超声波促进手性双酰基氧化膦的合成.pdfVIP

2015年 1月 化 学 研 究 23 第 26卷 第 1期 CHEM ICAL RESEARCH http：／／hxya．cbpt．cnki．net 超声波促进手性双酰基氧化膦的合成 章佳安 ，姚 刚，金小红 (湖北科技学院 药学 院，湖北 咸 宁 437100) 摘 要：以L一薄荷醇为原料，经 3步反应制备得到中间体薄荷基二氯化膦．该中间体首先通过与超声波辐射制 备的微米级钠粒反应形成薄荷基膦二钠盐 ，然后依次经过偶联及氧化反应合成 了 目标产物 (一)_双(薄荷基 甲酰 基)薄荷基氧化膦(BMMPO)，并经过 H NMR、”CNMR、31PNMR和元素分析进行 了表征． 关键词 ：手性双酰基氧化膦 ；超声波 ；合成 ；L一薄荷醇 中图分类号：0625．1 文献标志码 ：A 文章编号：1008一i011(20l5)01—0023～03 Synthesisofchiralbisacylph0sphineoxideunder ultrasonicwaveirradiati0n ZHANG iia’an ，YA0Gang，JINXiaohong (SchoolofPharmacy，HubeiUniversityofScienceandTechnology，Xianning 437100，Hubei，China) Abstract：W ith L-mentholasraw material，menthyldichlorophosphineintermediatewaspro— ducedbyathree-stepreaction．Atfirst，theintermediatewasallowedtoreactwithsodium mi— cron particle，whichwasproducedby ultrasonicirradiation，to give disodium menthylphos— phide，andcouplingandoxidatingoftheresulteddisodium menthylphosphidetogivethetarget compound (一)一bis(menthyl-formy1)menthylphosphineoxide(BMMPO)．The structurewas characterizedby H NMR。nCNM R，。PNM R andelementa1analysis． Keywords：chiralbisacylph0sphineoxide；ultrasonicwave；synthesis；L—menthol 光学活性聚合物在分子识别 、不对称催化及手 类广泛使用 的光引发剂 ，它主要包括单酰基氧化膦 性分离等方面具有广泛的应用前景_1]．在聚合物 和双酰基氧化膦两种基本结构．在紫外光 照射下 ， 的主要合成方法当中，尽管 阴离子和配位聚合对聚 酰基氧化膦吸收光能 ，发生羰基一膦酰基 的a一解离产 合物的立体结构能够进行有效调控__3]，但这些聚合 生 2种活性 自由基 ，从而引发 乙烯基类单体 的自由 方法对单体和试剂纯度要求高，且一般需无水无氧 基聚合[6]．上述工作表明，合成得到的(一)一双 (薄荷 的操作条件 ；而 自由基聚合则具有操作简单 ，对单体 基 甲酰基)薄荷基氧化膦 (BMMPO)在 自由基光聚 和试剂纯度要求相对较低 的优点．OKAMOT0等 合中已显示 出了一定 的螺旋诱 导活性 [7]．其 中，中 首先报道了通过在非手性单体的聚合体系中添加手 间体薄荷基膦金属盐 的制备至关重要