镍和钯两种金属配合物电子结构和光谱性质的理论研究.pdfVIP

2015年 7月 化 学 研 究 417 第 26卷 第 4期 CHEM ICAL RESEARCH http：／／hxya．cbpt．cnki．net 镍和钯两种金属配合物 电子结构和光谱性质的理论研究 孙克楠 ，方 磊 ，何朝政。，李永红¨ (1．河南大学 化学化工学院，环境与分析科学研究所 ，河南 开封 475004； 2．南 阳师范学 院 物理与电子工程学院，河南 南 阳 473061) 摘 要 ：采用密度泛函理论 (DFT)，在 PBE0／6—31+G(d)一LANL2DZ水平下优化 了Ni和 Pd两种金属配合物 A 和B的基态几何构型，并在相同水平下进行 了频率分析 以确认都是实频 ．利用含时密度泛函理论 (T)【_DFT)和 极化连续介质模型 (PCM)，在 TD-PBE0／6—31+G(d)一LANL2DZ水平下，计算 了配合物 A和 B在二氯 甲烷溶剂 中的电子结构和吸收光谱 ．计算结果表明，与中心配位原子 Pd相 比，Ni较强的配位作用使配合物 A具有较小的 H0M0一LuM0能级差 ，从而导致配合物 A的最大吸收波长发生红移． 关键词 ：密度泛函理论 ；吸收光谱 ；Ni、Pd配合物 ；二吡咯 甲烯 ；二硫代氨基 甲酸盐 中图分类号 ：O641．3 文献标志码 ：A 文章编号 ：1008～1011(2015)05—0417一O5 A theoreticalstudyontheelectronicstructuresand spectral propertiesoftwoNi(II)andPd(II)complexes SUN Kenan ，FANG Lei，HE Chaozheng。，LIYonghong (1，InstituteofEnvironmentalandAnalyticalSciences，CollegeofChemistryandChemicalEngineering，HenanUniversity Kaifeng475004，Henan，China； 2．CollegeofPhysicsandElectronicEngineering， NanyangNormalUniversity，Nanyang 473061，Henan，China) Abstract：Densityfunctionaltheory (DFT)wasemployed tooptimizetheground-statestruc— turesofNi(II)andPd(II)complexes (A andB)with thespecificPBEOfunctionalandthe mixed6-31+G (d)一LANL2DZbasisset．And thefrequencieswerecalculatedatthesamelevel to confirm thatalloptimized geometriesshow no imaginaryfrequency．Theelectronicstruc— turesandabsorption spectraofthetwo complexesA andB wereevaluatedbyusing time—de- pendentdensityfunctiona1theory (TI)_DFT) indichloromethanesolventassociatedwith the polarizedcontinuum mode1(PCM)attheTD-PBE0／6—31+G(d)一LANL2DZleve1．Theresult indicatesthatthestrongercoordinationofNi(II)ascomparedtothe