镍氢电池正极大电流充放电性能及最佳配方.pdfVIP

第28卷 第 l1期 应 用 化 学 VoI．28Iss．11 2011年 11月 CHINESEJ0URNALOFAPPUEDCHEMISTRY Nov．2011 镍氢电池正极大 电流充放电性能及最佳配方 杨志宇 胡 猛 季小丹 雷立旭 (东南大学化学化工学院 南京 211189) 摘 要 采用化学共沉淀法制备了镍铝和钴铝2种层状氢氧化物[NiAl(OH)。o]OH和‘[C0AI(OH)。]NO 。 将前者作为电极活性材料，后者及石墨作为正极导电添加剂，通过单纯形重心设计研究了正极中3种物质的 最佳配 比，使其大电流充放 电性能得到有效地提高。结果表 明，电极的性能与电极配方密切相关。当 [Ni4AI(oH)10]OH、[Co4AI(OH)10]NO3和石墨的质量分数分别为64．45％、12．27％和23．28％时，电极在经 过800mA／g200次充放电后的放电比容量最高，为270．5mA·h／g(最大值的88．7％)I[Co4AI(OH)。o]NO， 的加入使电极的放电比容量和循环寿命得到了显著的提高。 ． 关键词 [Ni4A1(OH)。。]OH，[Co4A1(OH) 1NO，单纯形重心设计，大电流充放电 中图分类号：0646．5 文献标识码：A 文章编／号：1000-0518(2011)l1-1323-08 D0I：10．3724／SP．J．1095．2011．00694 层状氢氧化物[NiA1(OH)。。]OH在大电流密度下具有优良的电化学性能，有希望被应用于电动汽 车等的大功率镍氢动力电池的正极活性材料u 。已有研究表明，不同的添加剂及其含量对 [NiAI(OH)。。]OH的放电比容量影响很大 引，因此，研究[NiA1(OH)。。]OH与添加剂的最佳比例对实 际应用具有重要意义。 对于二次电池电极 ，电极添加剂包括导电剂、粘结剂和造孔剂。到 目前为止，研究大多集中于导电 添加剂 及添加方式 ，对粘结剂和吸水剂的研究¨副较少。粘结剂对电极的强度、活性物质利用率 和电极循环寿命均有重要影响，因为正极充电后期的析氧作用以及充放电过程的离子运动会造成电极 体积的变化。常用的粘结剂有羟丙基甲基纤维素(HPMC)、聚偏氟乙烯 (PVDF)和聚四氟乙烯 (PTFE)。 造孔剂帮助电解质对电极活性物质的浸润以及电极反应需要的离子的自由移动。对于水溶液体系，常 见的造孔剂有羧甲基纤维素钠(CMC)。 钴的氧化物或氢氧化物是常常用作JB．Ni(OH)：电极活性材料的导电添加剂。它们在充放电循环过 程中被氧化为导电性较好的CoOOH，并覆盖在电极活性物质的表面，在电极活性物质颗粒和集流体之 间建立起一个导电网络，极大地提高了电极活性物质的利用率及其电化学性能 [11,16-17]。但CoOOH在低 电位下会被还原成Co(OH)：，逐渐溶于碱溶液，从而造成导电网络的损坏，电极容量性能随之下降 ’J。 使用Al取代氢氧化钴中的部分 Co，首先，可以得到具有类似 -Co(OH)稳定结构的co．Al层状氢氧化 物，这与[NiA1(OH)。。]OH层状氢氧化物H具有相似的结构特点；其次，用钴铝层状氢氧化物作为电极 添加剂可减少Co的使用量，也可能提高co的利用率。所以，希望得知它对 [NiA1(OH)。]OH的大电 流充放电性能的影响，并优化得到最佳电极配方。 配方的研究方法常见的有2种：正交设计法和单纯形法。正交设计法 ¨虽然在克服实验的盲 目 性，减少实验次数方面显示了优越性，但它忽略了各因子之间的交互性，得到的结果只是实验水平上的 最佳配比及预测各因子对变量的影响趋势，不能预测最佳配比问题。单纯形法 ¨是一种特殊的回归设 计方法。实验指标仅与各种成分所 占的百分比有关，而与混料总量无关。单纯形法通过合理地选择少 量的实验点，经过一些不同百分比组合实验得到指标与各成分百分比之间的回归方程，可以比其它调优 2010-11-22收稿，20114)1-28修回 江苏省 “六大人才高峰”行动计划(2007004)资助项目 通讯联系人：雷立旭，教授；Tel：025-52