镧改性提高ZSM-5分子筛水热稳定性.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) 52 ActaP向 ．一Chim．Sin．，2011，27(1)：52-58 January [Article] www．whxb．pku．edu．cn 镧改性提高ZSM．5分子筛水热稳定性 李延锋’ 朱吉钦 ’ 刘 辉 王 鹏 田辉平 (’北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京 100029 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，北京 100083) 摘要 ： 基于12T团簇模型，利用密度泛函理论(DFT)研究了ZSM一5分子筛的水解脱铝机理 以及镧改性提高 ZSM．5分子筛水热稳定性的机理．对未改性分子筛水解脱铝机理的研究表明。首先是第一个水分子吸附在分子 筛表面的酸性位上，对分子筛的AI—O键起弱化作用，使Al—O键伸长：接着第二个水分子吸附到分子筛表面， 分别与第一个水分子和分子筛骨架形成氢键，进一步弱化与其最邻近的Al—O键，并引致该键断裂．同样，其它 的三个Al—O键也被削弱并逐一断裂，从而发生分子筛水解脱铝现象．引入的镧物种与分子筛骨架的四个O原 子成键 ，将铝包埋，增加了分子筛孑L壁厚度，增大 了水分子攻击铝 的空间位阻，抑制了水分子对AI—O键的弱 化，从而延缓Al—O键的断裂 ，提高分子筛 的水热稳定性．计算的水分子吸附能和水解能进一步证实镧的引入 提高了ZSM-5分子筛的水热稳定性． 关键词： 分子筛；密度泛函理论；脱铝；镧改性；水热稳定性 中图分类号： O641 IncreaseintheHydrothermalStabilityoftheLa-ModifiedZSM-5Zeolite LIYan—Feng’ ZHUJi—Qin LIUHui’， WANGPeng TIANHui—Ping (StateKeyLaboratoryofChemicalResourceEngineering,BejiingUniversityofChemicalTechnology,Bejiing10002~PR．China； 2ResearchInstituteofPetroleumProcessing,SINOPEC,Beoing100083，PR．China) Abstract： We carriedouta theoreticaJinvestigationintothemechanism ofsteam dealuminationofthe ZSM．5zeoliteand into themechanism forthe increase inthehydrothermaIstabilityofthe La—modified ZSM．5 zeolite．Thiswasdoneusing density functionaIfheory (DFT)with 12T clustermodelsthat simulatedthelocalstructuresofthezeolitematerials．Wedemonstratethatbecauseofthehydrogenbond interactionbetweenthefirstadsorbedwatermoleculeandtheZSM．5zeoliteframework．theAI—0 bond iSweakenedandelongated．AsthesecondwatermoleculeiSadsorbed．theAim O bondnearthesecond watermolecule iSfurtherweakened and