长链烷酸接枝羟丙基纤维素相变材料的制备及其性能.pdfVIP

第32卷 第5期 应 用 化 学 Vo1．32Iss．5 2015年5月 CHINESEJOURNAL0FAPPLIEDCHEMISTRY Mav2015 长链烷酸接枝羟丙基纤维素相变材料的制备及其性能 陈 曦 郑 楠 刘凌志。 门永锋 (。中国科学院长春应用化学研究所 ，高分子物理与化学国家重点实验室 长春 130022； 中国科学院大学 北京 100049) 摘 要 采用酯化的方法将具有相变特征的长链脂肪酸接枝到羟丙基纤维素主链上，得到了一系列性能稳 定，温度范围适宜的高分子固-固相变材料，并利用傅里叶红外光谱 (FT．IR)、核磁共振 (NMR)、差示扫描量热 仪(DSC)、热失重分析仪(TGA)和 x射线散射等技术手段对其化学结构及相变行为进行了研究。结果表明， 该材料呈现出可逆的固一固相转变特性，相变温度范围可通过改变脂肪酸的长度调节。利用棕榈酸、硬脂酸和 花生酸获得的相变材料焓值达到60J／g，所获得的材料在250℃以内不发生热分解。通过将两种长链脂肪酸 混合同时接枝到羟丙基纤维素主链上，所得产物的吸／放热温度随着混合脂肪酸组分含量的变化而变化，同时 x射线散射的结果也证明羟丙基纤维素混合酯的分子间距是位于其两种单一酯之间的。这一结果为制备一 定温度范围内任意相变温度的高分子固一固相变材料提供了简便的方法。 关键词 羟丙基纤维素；长链脂肪酸 ；相变材料 中图分类号：0633 文献标识码：A 文章编号：10004)518(2015)054)5354)7 DOI：10．11944／j．issn．10004)518．2015．05．140303 在节能减排为核心的 “低碳经济”逐渐成为主旋律的大环境下，节能新材料的开发和应用受到了广 泛的关注。为了解决热能供给和需求失配的矛盾，提高能源利用效率和保护环境，相变储能材料(Phase ChangeMaterial，简称 PCM)应运而生 ¨ ，它是一类可以利用某些物质在相变过程 中的吸热和放热，从 而进行热能的储存释放和调控温度的材料，根据其相变形式通 常分为固一固、固一液、液-气、固-气 4类 4。。由于后两种相变方式在相变过程中伴随着大量气体的产生，使材料体积变化较大，因此尽管 它们有很高的相变焓，在实际应用中也很少被选用。固一液相变材料 剖是研究比较成熟的一类相变材 料，但该相变材料在相变前后有液相生成，使得在使用时必须用容器进行封装，增加了其使用成本，且固 一 液相变材料在长时间使用后会发生相分离现象，导致其储能效率降低，这极大地限制了其在实际生活 中的广泛运用。而固一固相变材料却不存在上述这些缺点，在众多的固．固相变材料中，高分子改性类固一 固相变材料以其性能优异、使用方便、成本较低等优点成为 目前开发研究的一个热点，被广泛的应用于 太阳能利用、余热废热回收、智能化 自动空调建筑物、玻璃暖房、相变蓄能型空调、电器恒温、保温服装、 储能炊具等 民用和军用领域 。目前，常见的高分子类固一固相变材料主要包括交联聚烯烃类、交联聚 缩醛类和一些接枝共聚物如纤维素接枝共聚物、聚酯类接枝共聚物、聚苯乙烯接枝共聚物、硅烷接枝共 聚物等 ¨ 。前者是将结晶型的聚烯烃和聚缩醛等通过辐射交联的方法进行部分交联，在聚烯烃和聚 缩醛的分子链问建立化学交联点，使原本能 自由运动的聚烯烃和聚缩醛大分子失去平动 自由，从而表现 出固态相变行为，由固．液相变材料变成固一固相变材料 。而后者是在一种高熔点的高分子上利用化 学键接上大量的另一种低熔点的高分子作为支链而形成的共聚物，在加热进程中，低熔点的高分子支链 首先发生从晶态到无定形态的相转变，由于其接枝在尚未融化的高熔点的主链上，虽然它处于无定形状 态，但是仍然失去了自由流动性，仍可以在整体上保持其固体的状态，从而可以利用低熔点的高分子支 链的这种转变来实现储能之 目的 ，如聚乙二醇／纤维素及其衍生物复合固态相变材料。 本文将具有相变特征的长链脂肪酸接枝到羟丙基纤维素主链上，并通过调节接枝聚合物侧链组分 的比例得到了一系列温度适宜、性能稳定的高分子固．固相转变材料，并对其相变行为、热稳定性及结晶 2014-