间位苯基桥联的锰回双咔咯的合成、表征及催化氧化性质.pdfVIP

第 30卷第 7期 无 机 化 学 学 报 V0l_30No．7 2014年 7月 CHINESEJOURNALOFIN0RGANICCHEMISTRY 1725．1732 间位苯基桥联的锰回双咔咯的合成、表征及催化氧化性质 陈 欢 闻金燕 阳 红 MianHRMahm00d 章 浩 刘海洋 (华南理工大学化学系，广州 510641) 摘要 ：通过间苯二甲醛与5．氟苯基二吡咯 甲烷反应合成 了一种新 的间位苯基桥联 的双咔咯 1，并利用锰盐与 自由咔咯反应制 备 了其锰 的金属配合物 2。采用紫外、质谱 、核磁、XPS等手段对化合物进行 了表征。以苯乙烯为底物考察了锰双咔咯 2的催化 氧化性质 ，探讨了时间、溶剂、氧源、轴 向配体对催化反应的影响。结果表 明以亚碘酰苯和间氯过氧苯 甲酸为氧源时催化的主要 产物为环氧苯 乙烷 ，而以双氧水和叔丁基过氧化氢为氧源时则主要产物为苯甲醛 ；在极性溶剂 中的催化氧化产率较高 。轴向配 体对催化氧化有促进作用。不同轴向配体对催化反应产率提高的顺序是：1-甲基咪唑吡啶咪唑。 关键词 ：双咔咯；锰 ；催化氧化 ；苯乙烯 ；轴向配体 中图分类号：0614．711 文献标识码：A 文章编号：1001—4861(2014)07．1725—08 DOI：10．11862／CJIC．2014．222 Synthesis．Characterizati0nandCatalyticOxidationActivityofaPhenylBridged CHEN Huan WENJin—Yan YANGHong MianHRMahmood ZHANGHao LIUHai—Yang (DepartmentofChemistry,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou510641，China) Abstract：A m—phenylbridged biseorrole 1 was synthesized by reaction of 1，3-phthalaldehyde with 5一 pentafluorophenyldipyrromethane．Thefreebasebiscorrolewaseonve~edintoitscorrespondingmanganesecomplex 2onreactionwithamanganesesah．ThesecompoundswerecharacterizedbyUV-Vis，MS，NMR andXPS．The catalyticoxidationofmanganesebiscorrolecomplex2wasinvestigatedbyusingstyreneasthesubstrate．The influenceofreaction time，solvents，oxidantsandaxialligandsonthecatalyticreactionwasalsoexamined．The resultsrevealthatstyreneepoxideisthemajorproductwheniodosylbenzeneorm—chloroperoxybenzoicacidisused astheoxidant，whilebenzaldehydeisthemajorproductwhenhydrogenperoxideortert-butylhydroperoxideisused astheoxidant．Thepercentageconversionishigherinpolarsolvents．Thesignificanteffectofaxialligandontherate ofcatalyticoxidationisobservedinthefollowingorder：1．methylimidazolepyridineimidazole． Keywords：biscorrole；manganese；catalyticoxidation；styrene；axialligand Corrole chemistry