镍镁铝类水滑石的超分子结构、电子性质及稳定性.pdfVIP

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao) September ActaP ．一C ． ，z．2012，28(9)，2051-2056 2051 [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB201206281 www．whxb．pku．edu．cn 镍镁铝类水滑石的超分子结构、电子性质及稳定性 倪哲明 ‘ 李 远 施 炜 薛继龙 刘 娇 (浙江工业大学化学Z_-程与材料学院，先进催化材料实验室，杭州310032) 摘要： 以Ni同晶取代Mg 的方式构建镍镁铝类水滑石(HT)的周期性计算模型，通过进行密度泛函理论计算， 研究了含镍水滑石的的超分子结构、电子性质及稳定性．结果表明，随着镍离子逐渐取代镁离子，金属离子之间 的平均距离逐渐减小，层间距逐渐增大，与实验结果一致．与此同时，电子逐渐从主体层板向客体阴离子传递， 导致主客体之间的静电作用力及整体超分子作用力逐渐增强，结合能的绝对值逐渐增大，体系的稳定性增加． 在微观结构上，电子传递行为使层板中平均金属一氧键键长逐渐减小，且金属配位角的畸变情况得到一定程度 的缓解，这些变化都有利于形成更稳定的体系，说明镍铝类水滑石在理论上比镁铝水滑石更稳定． 关键词：镍镁铝类水滑石：密度泛函理论：微观结构： 电子性质：稳定性 中图分类号：O641 SupramolecularStructure，ElectronicPropertyandStability ofNi-Mg-AILayeredDoubleHydroxides NIZhe—Ming ‘ LIYuan SHIWei XUEJi—Long LIUJiao (LaboratoryofAdvancedCatalyticMaterials,CollegeofChemicalEngineeringandMaterialsScience, Zh~iangUniversityofTechnology,Hangzhou310032, R．China1 Abstract： We established periodicalstructuresforNi-Mg-AIhydrotalcites (HT)by isomorphous substitutionofMg。withNi”．Wediscussedthesupramolecularstructure，electronicproperty。andstability ofthesystemsaccordingtocomputationalresultsbasedondensityfunctionaItheo~．AsNi contentof increased，theaveragedistancebetweenmetalcationsdecreasedwhilethe interlayerspacinggradually increased，inagreementwiththeexperimentaldata．Atthesametime，electronsgraduallytransferredfrom layertointerlayeranions．Asa result，theelectrostaticinteraction，whole supramolecularinteraction，and absolutebindingenergyvalueofthesystem increased，improvingsystem stability．Meanwhile，theaverage M—O bondlengthdecreased。andthedistorted0一M一0 angleswereweakenedtosomedegree．AI10f