过渡金属氧化物对PVC木塑复合材料.docVIP

GAOJIAOLUNTAN 高 教 论 坛 GAOJIAOLUNTAN 高 教 论 坛 90 - 91 - 过渡金属氧化物对PVC木塑复合材料 热解过程影响的动力学分析 白晓艳1 张春生2 （1.呼伦贝尔学院 内蒙古 海拉尔 021008; 2.呼伦贝尔市委党校 内蒙古） 摘 要：采用热重分析法对PVC木塑复合材料样品的热解行为特征和动力学规律进行了分析，得到了金属氧化物CuO、La2O3和TiO2对样品热解过程影响的规律。结果表明：PVC木塑复合材料样品的热解过程分为两个阶段。加入CuO提高了样品热解过程第一阶段的质量损失，同时降低了第二阶段的降解速率，明显提高成炭量；La2O3和TiO2 的加入均降低了样品热降解过程两个阶段的质量损失速率，与CuO相比，稳定碳骨架的能力不如CuO；几种氧化物能均能不同程度的降低样品各阶段的表观活化能，在热降解两个阶段的表观活化能变化规律与质量损失速率变化规律一致。 关键词：PVC木塑复合材料 热重分析 投稿日期：2007-03-06作者简介：白晓艳(1968-)，女，博士，副教授。主要从事化学及聚合物基生物质材料方向研究。*项目基金：内蒙古自治区高等学校科学研究项目基金（NJzy08161） 投稿日期：200 作者简介：白晓艳(1968-)，女，博士，副教授。主要从事化学及聚合物基生物质材料方向研究。 *项目基金：内蒙古自治区高等学校科学研究项目基金（NJzy08161） 1 实验部分 1.1 实验原料 PVC: SG-5型，哈尔滨华尔化工有限公司；木粉: 50～80目杨木粉；CuO: 分析纯，沈阳市试剂五厂；La2O3：工业级，内蒙古包钢稀土高科有限公司； TiO2：锐钛型，市售工业品；DOP：工业级，山东齐鲁石化公司；稀土类复合盐稳定剂：KB-7工业级，南京惠恩实业有限公司制造。 1.2 主要仪器与设备 Pro-6型热重分析仪（美国）；SY01单开口实验热压机；SK-160开放式炼塑机；SHR-A高速混合机。 1.3实验样品的制备 实验样品的组成为PVC：100份、热稳定剂：6份、增塑剂：３份，过渡金属氧化物5份，将各组分按配方准确称量，将原料在高速混合器中充分混合后在双滚混炼机上混炼3分钟，温度控制在155℃～160℃。然后用压机压制成100mm×100mm× 1.4测试及表征 热失重分析升温速率10℃/min（氮气环境下），温度范围30～800 2 实验结果与讨论 2.1 过渡金属氧化物对PVC木塑复合材料热降解行为的影响 热重分析法是在程序控温下，测定试样质量随温度变化的一种技术。样品在热重分析时，可以得到TG曲线和DTG两条曲线。TG曲线是样品质量随温度变化的曲线，从TG曲线上可以详细了解到不同温度下样品的失重情况。对TG曲线进行微分得到DT G曲线，根据DT G曲线上峰的个数可以确定样品在热解失重时是分几个阶段进行的。 本实验得到的分别含有氧化物CuO、La2O3和TiO2的PVC木塑复合材料热解过程的TG和DTG曲线如图1所示，各参数变化如表1所示。从DTG曲线可以看到：PVC木塑热降解过程分为两个阶段，第一阶段的质量损失明显高于第二阶段。第一阶段主要为PVC脱HCl[2]及木粉热降解脱小分子物质的过程[3]，第二阶段主要为PVC分子碳骨架的热裂解过程[4]。加入过渡金属氧化物的PVC木塑复合材料，热解过程仍然明显分为两个阶段，但是各阶段的质量损失速率与未加金属氧化物的PVC木塑体系相比发生了变化，其中，第一阶段样品的质量损失速率的变化规律为：加CuO样品 未处理样品 加La2O3样品 加TiO2样品；第二阶段的质量损失变化规律为：未处理样品 加TiO2样品 加La2O3样品 加CuO样品。实验表明在PVC木塑中加入CuO促进了PVC脱HCl的速率，稳定了碳骨架，促进交联，提高成炭量，这与文献[5]中CuO对PVC的热解过程影响相同，表明CuO同样促进了PVC木塑中PVC的交联过程，提高了成炭量；La2O3和TiO2 的加入降低了PVC脱HCl的速率，也有稳定碳骨架作用，但是稳定碳骨架的能力不如加入CuO的样品，表1中600℃ 几种氧化物都降低了PVC木塑复合材料第一阶段的热解温度，其中CuO明显地降低了PVC木塑复合材料的热解温度，增加了热失重速率。同时，几种氧化物都提高了PVC木塑复合材料第二阶段的热解温度，其中CuO明显地提高了PVC木塑复合材料的热解温度，降低了热失重速率。 图