Heck反应合成1,2-二芳基乙烯类衍生物的新方法.pdfVIP

第 28卷 第5期 应 用 化 学 VoI．28 Iss．5 2011年 5月 CHINESEJ0URNAL0FAPPLIEDCHEMISTRY May2011 Heck反应合成 1，2·二芳基 乙烯类衍生物的新方法 刘上春 “黄亚文。 杨军校 ” 朱方华 李 波 张 林 (。西南科技大学材料科学与工程学院 绵阳621010；中国工程物理研究院 绵阳621900； 四川省非金属复合与功能材料重点实验室(省部共建国家重点实验室培育基地) 绵阳621010) 摘 要 以1，3-二乙烯基一1，1，3，3-四甲基二硅氧烷 (DVS)为烯源与溴代芳烃通过 Heck反应一步法合成了 l，2-二苯乙烯(V-bisPh)及 l，2-二苯并环丁烯基乙烯 (V—bisBCB)。优化了反应条件：DMF／H：O为溶剂，温度 120℃，溴化物 (R—Br)与烯源DVS的投料摩尔比为5：l，反应 48h，1，2-二苯并环丁烯基乙烯产率为45．1％， 1，2-二苯乙烯产率为48．6％。 关键词 二芳基乙烯类衍生物，Heck反应 ，二乙烯基四甲基二硅氧烷 中图分类号：0625．1 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2011)05-0526-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．00391 1，2一二芳基乙烯及其衍生物 由于具有优 良的光电性能，在非线性光学和发光领域具有广泛的应 用…。Heck反应是引入C-~-C键的重要手段之一 ，也是合成 1，2-二芳基乙烯及其衍生物的主要手段 之一。在 Heck反应体系中，常以醋酸钯为催化剂，三苯基膦或三一邻 甲基苯基膦为配体，Ⅳ，J＼『．二『 甲基甲 酰胺／水或乙腈／=-乙胺为溶剂，膦配体和溶剂的选择对反应产率有着很大影响。通常，对于含吸电基的 溴代芳烃选用活性较低的三苯基膦，而对活性较低的溴代芳烃，使用三．邻 甲基苯基膦为配体才有较高 产率。 1，2一二苯并环丁烯基乙烯(V—bisBCB)是重要的高分子聚合单体，其合成方法报道较少 J，采用乙 烯气体与4·溴苯并环丁烯在0．52MPa压力下通过 Heck反应合成。但该法操作繁琐，条件较难控制。 Schrock等 用DVS与4．溴苯并环丁烯通过 Heck反应合成二乙烯基硅氧烷．双苯并环丁烯 (DVS．bis— BCB，Scheme1中化合物2)时，发现反应物中存在3％一11％的副产物V—bisBCB(1)，DeVries5【推测认 为生成副产物 1可能是由反应生成的HBr引起，但并未深入探讨给予证 明。本文作者在采用 Scheme1 合成高分子单体2时，发现副产物 1的生成量随反应条件有较大变化，经反应条件优化，探索了一步法 合成 I，2一二苯乙烯(V-bisPh)及 1，2一二苯并环丁烯基乙烯(V—bisBCB)的较优条件 ，并讨论了Heck反应 的机理 R．B + ＼＼ ，』i，si、 !!!丝葫 R R 1 l I I l R O-。 R ij、o， R R i 2 3 Scheme1 Synthesisof1，2-diarylethylenederivatives 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 Nicolet-5700型红外吸收光谱仪(美国Nicolet仪器公司)，扫描范围为4000～400cm～，KBr压片； 2010-07-02收稿 ，2010-08-26修回 国家 自然科学基金委员会一中国工程物理研究院联合资金资助项 目(NSFC．NSA 通讯联系人：杨军校，副教授；Tel／Fax：0816-2419076；E-mail：ya