乙腈溶剂中三氯化苄在银阴极上的脱氯反应.pdfVIP

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao) M ay Acta ．一Chim．Sin．2013，29(5)，973-980 973 [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB201302283 Ⅵ，、^r、^，．whxb．pku．edu．cn 乙腈溶剂 中三氯化苄在银阴极上的脱氯反应 徐颖华 马红星 蔡倩倩 朱英红 马淳安 (浙江工业大学化学工程与材料学院，绿色化学合成技术国家重点实验室培养基地，杭州310032) 摘要： 用常规循环伏安(CV)法和恒电位电解法研究了含0．1mol·L 四丁基高氯酸铵 (TBAP)乙腈溶剂中三氯 化苄在银电极上的还原脱氯机理：用 以银和氯离子的氧化还原反应为基础的阳极区拓宽CV法探测了还原脱氯 反应生成氯离子在银电极上的吸附情况．循环伏安实验表明：(1)银电极对三氯化苄的电还原脱氯反应具有比 汞电极更优 良的电催化活性：(2)三氯化苄在低扫描速率()下得到的第一个还原峰对应反应受吸附控制，电子 转移系数约为0．25，遵守协同电子转移机理；(3)三氯化苄还原脱氯反应生成氯离子在银 电极上 的吸附电位 为一0．75一一1_75V(VSAgA／g)．电解实验表明，通过改变银电极电位可以有效控iCt]--氯化苄还原反应的电解 产物． 关键词： 银电极：还原脱氯：脱氯机理： 阳极区拓宽的循环伏安法：氯离子吸附 中图分类号：0646 DechlorinationofBenzenyItrichlorideinCH3CNSolventata SilverCathode XUYing-Hua MAHong-Xing CAIQian—Qian ZHUYing—Hong MAChun—An (StateKeyLaboratoryBreedingBaseofGreenChemtry—SynthesisTechnology,College0{ChemicalEngineeringandMateriaIs, Zh~iangUniversityofTechnology,Hangzhou310032，Zh~iangProvince, R．China) Abstract： ThereductivedechlOrina“Onmechanism ofbenzenVItrichIOrideatanAgcathodewasinvestigated usingcyclicvoltammetry (CV)andpotentiostaticelectrolysis，inCH3CN solventcontaining0．1mol·L。 tetrabutyIamm0nium perchlorate (TBAP)．The adsorption ofCr generated during dechlOrinatiOnwas detectedusingwideanoderegionC basedonItsanodicreactionwithAg．TheCV resultsindicatedthat： (1)AgexhibitedbetteretectrocatalyticactivitythanHgforthedechlorination；(2)thefirstreductionpeak， whichwasdividedfromthereductionpeakofbenzenyItrichIorideat一1．19V(VSAgA／g)whenthescanrate was50mV ·S～．iSanadsorptioncontrolledprocessanditselectrontransferoccurredinaconcededway， andtheelectro