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第 27卷 第 3期 应 用 化 学 V01．27No．3 2010年 3月 CHINESEJ0URNAL OFAPPLIED CHEMISTRY Mar．2010 乳化体系中脂肪酶催化合成环十五 内酯 沈 芳 刘雄民 赖 芳 (广西大学化学化工学院 南宁530004) 摘 要 对筛选的假丝酵母菌株Candida．sp．GXU08所产脂肪酶催化 15一羟基十五烷酸甲酯合成环十五内酯 进行了研究，使用超声震荡将脂肪酶酶液分散到环己烷中，以此形成水／有机溶剂乳化体系，考察 了不同因素 对环十五内酯产量的影响。实验结果表明，在水／环己烷乳化体系中，脂肪酶催化 15·羟基十五烷酸甲酯合成 环十五内酯的最适条件为：在40cc、180r／min的条件下，1g脂肪酶 (pH=7．0)催化8mmol／L的15一羟基十五 烷酸甲酯反应 72h，单位酶活生成环十五内酯的最大质量为47．77×10～mg，是在纯有机溶剂环 己烷中单位 酶活生成环十五内酯最大质量 14．54×10 mg、的3．285倍。反应后的脂肪酶重复使用 1次能大大提高环十 五内酯的生成量。直接使用一定浓度的酶液代替酶粉催化合成环十五内酯具有转化率高、省时、节能等优点。 关键词 乳化体系，超声波 ，脂肪酶，环十五内酯 中图分类号 ：0643．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2010)03-0285-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2010．90240 蒜头果(MalanaoleiferaChum)为我国特有单种属树种，国家二级重点保护植物，仅分布于我国云南 东南部至广西西部的狭窄地带。广西产蒜头果的油脂中含有 50％左右的二十四碳一l5．烯酸…，经臭氧 氧化．还原反应及酯化后可得到 15一羟基十五烷酸甲酯，它是合成环十五内酯的原料。环十五内酯是高 价值的麝香类香料成分，广泛应用于香水、化妆品等领域。15一羟基十五烷酸甲酯合成环十五内酯的方 法有多种 J，其中化学法合成能耗大，反应条件苛刻。有关酶催化反应合成酯类的报道有很多_3]，目 前利用脂肪酶催化 l5一羟基十五烷酸甲酯合成大环 内酯的研究已取得一定进展 曲J，几乎均是在纯有机 溶剂中用脂肪酶酶粉催化完成 ，对在水／有机溶剂乳化体系中的脂肪酶催化合成环十五内酯的研究尚未 见报道 。 本文将假丝酵母菌株 Candidasp．GXU08所产脂肪酶酶液，以超声震荡分散于溶有 15一羟基十五烷 酸 甲酯的环己烷溶剂中，在此乳化体系中催化合成环十五内酯。考察了反应时间、温度、酶液 pH值及底 物浓度对环十五内酯生成量的影响，探讨了乳化体系中酶催化合成大环内酯的优势，为其应用开发提供 基础数据 。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 15一羟基十五烷酸 甲酯是 由二十 四碳一15一烯酸经臭氧氧化、还原及酯交换反应制得 ¨，纯度为 81．75％。环十五 内酯标样 ，含量至98％(日本 AskrichChemicalcompany)；环 已烷 、甲醇均为分析纯试 剂，橄榄油为化学纯试剂。 GC-MS／QP5050A型气相色谱一质谱联用仪 (日本岛津)，色谱柱为DB一1(美国JW Scientific公 司)，30m×0．25mm×0．25Ixm，载气为He气，进样量 1．2txL，进样 口温度为250℃，柱温先由150℃ 升至 180oC(3~C／min)；然后继续升温至270 (5％／rain)。柱前压为50kPa，分流比为 1：59。质谱 电 2009-044)3收稿 ，20094)8—16修 回 教育部科学技术研究重点项 目(204110)；广西 自然科学基金资助项 目(桂科 自0135013)；广西大学科研基金资助项 目(DID40405) 通讯联系人：刘雄民，男，博士，教授；E-mail：xmliul@gxu．edu．Cll；研究方向：香料合成 应 用 化 学 第27卷