乳酸基聚氨酯与羟基磷灰石的共价杂化.pdfVIP

第 30卷 第8期 应 用 化 学 Vo1．30Iss．8 2013年 8月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Aug．2013 乳酸基聚氨酯与羟基磷灰石的共价杂化 何雪蕾 萧聪明 (华侨大学材料科学与工程学院 厦门361021) 摘 要 由乳酸聚乙二醇酯二醇中间体 (LPEG)、羟基磷灰石以及甲苯_2，4-二异氰酸酯 (TDI)发生加聚反应 ， 探讨羟基磷灰石与乳酸基聚氨酯的共价杂化。对提纯后的杂化产物 (HA-g—LPEU5K)及相应共混体系 (HA／LPEU5K)的结构及其热稳定性进行了分析对比，HA-g—LPEU5K和 HA／LPEU5K热解的剩余百分数分别 为92．5％和41．7％。共价和物理杂化物静置3d后 ，分别呈均相、出现少量HA沉淀。杂化体系的稳定性明显 高于共混物，说明乳酸基聚氨酯与羟基磷灰石通过共价键结合而实现了共价杂化。此外 ，杂化体系呈现可降 解性。 关键词 乳酸基聚氨酯，羟基磷灰石，共价杂化 中图分类号：0633 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)08-0883-05 D0I：10．3724／SP．J．1095．2013．20417 羟基磷灰石(HA)的结构和组成与人体骨骼相似，生物相容性和骨传导性 良好…，但脆性大、韧性 不足。为此，人们利用聚合物的韧性等特点，研制纳米羟基磷灰石／聚合物复合材料，并应用于骨组织工 程中 J。然而，HA与聚合物的相容性非常差，在使用过程中易发生相分离，导致材料力学性能急剧下 降，限制了其应用 J。因此，若能在羟基磷灰石与有机高分子之间形成化学键，可以有效地改善HA与 聚合物的相容性 ，从而提高杂化材料的性能 J。不过，这方面的报道有限。Hong和Zhang等_5刮将聚乳 酸接枝到HA表面，再与乙交酯和丙交酯的共聚物形成复合支架，并进行体 内矿化、骨生长实验。Khan 等 制备了HA与聚氨酯共价键连接的杂化纤维。 鉴于乳酸基聚合物可生物降解、聚乙二醇具有生物相容 良好等优点，本文由乳酸和聚乙二醇制备乳 酸基二醇中间体，与HA混匀，采用 “一锅法”与甲苯_2，4．二异氰酸酯(TDI)反应，进行共价杂化，并对其 结构和性能加以分析。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 乳酸聚乙二醇酯二醇(LPEG，LPEG1K和LPEG5K分别表示数均相对分子质量 为 1500和 5200 的LPEG)IS]，自制；羟基磷灰石，根据文献 [9]制备；甲苯一2，4一二异氰酸酯，化学纯，上海凌峰化学试剂 有限公司；二丁基二月桂酸锡 ，化学纯，国药试剂有限公司；I，4-丁二醇 (BDO)和 Ⅳ，Ⅳ．二 甲基 甲酰胺 (DMF)均为分析纯，西陇化工股份有限公司。 NEXUS-470型傅里叶红外光谱仪 (美国，PE公司)，KBr压片；D8．Advance型粉末x射线衍射仪(德 国，Bruker公司)，CuKa辐射 (波长为0．15406nm)；DTG-60H型热失重分析仪 (日本，Shimadzu公司)， N气保护下，升温速率 10~C／min；S-4800型场发射扫描电子显微镜 (SEM，日本，Hitachi公司)；Vario MAX型元素分析仪 (德国，GmbH公司)。 1．2 实验方法 1．2．1 共价杂化 将 2gLPEG1K(或LPEG5K)溶于20mLDMF中，加入2gHA，室温下搅拌48h，制 得HA含量为50％的LPEG1K／HA(或LPEG5K／HA)均相体系；80℃下真空除水，按n(LPEG1K／HA)： 2012-09-20收稿 ，2012—11-20修回 福建省自然科学基金 (2010J01291)、中央高校基本科研业务 (JB—JD1001)资助项 目 通讯联系人：萧聪明，教授；Te1：0595Fax：0592-6162225；E-mail：congmingxiao@hqu．edu．C1／；研究方向：生物医用高分子 应 用 化 学 第 30卷 (TDI)(或 ／t