乙醇的酯化反应.pdfVIP

第29卷 第8期 应 用 化 学 Vo1．29Iss．8 2012年8月 GHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Aug．2012 e 35研究简报 { ! ! ! ! NaA分子筛膜蒸汽渗透促进丙烯酸／乙醇韵酯化反应 李小强 张小明 索继栓 (中国科学院成都有机化学研究所 成都610041) 摘 要 以对甲苯磺酸为催化剂 ，利用亲水性 NaA分子筛膜蒸汽渗透过程，选择性地将丙烯酸和乙醇酯化反 应产物中的水原位分离出反应器，打破反应平衡限制，使反应不断向右进行 ，反应 15h丙烯酸转化率达到 100％ 。 关键词 对甲苯磺酸，NaA分子筛膜，蒸汽渗透，丙烯酸乙酯 中图分类号：0643 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2012)08-0974-03 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．00369 面对 日益严格的环境标准和市场形势，要求能耗最小化、过程安全性和更优产品质量等，因此生产 工艺和设备的改进显得尤为重要。膜反应器可实现流程紧凑化，避免转化率受平衡的限制，允许过程可 控，节约能源并减少反应物和产物分离而带来的费用，这一不断发展的新兴技术有潜力成为未来工艺研 究重点。膜分离结合反应最早见报于20世纪60年代，利用高分子薄膜分离出酯化反应产物水，有助于 反应物完全转化…。反应器对膜有很高的要求。虽然分子筛膜比高分子材质膜成本昂贵，但以其化学、 热稳定性好、机械强度高、独有的分子筛分能力和选择吸附兼具催化性能，成为近年来膜反应器领域研 究重点 。J。其中A型分子筛膜孔径小(0．41nm，si与Al摩尔比为 1)，能够阻止大分子通过，具有很好 的亲水性能，常被用来作为有机溶剂和水的分离，也最早实现工业应用，如乙醇和水的渗透汽化分 离 ]。Jafar等 报道了利用A型分子筛膜，蒸汽渗透分离耦合酯化反应合成乳酸乙酯。丙烯酸酯类是 合成涂料的重要单体，其中丙烯酸乙酯世界需求量排第二。工业合成丙烯酸乙酯由丙烯酸与乙醇直接 酯化而成，这是一个可逆反应，且反应体系中会形成共沸物，导致精馏工艺复杂。如将蒸汽渗透提取生 成物中的水的工艺结合进反应系统则有助于提高丙烯酸转化率，降低生产成本，避免共沸剂的使用同时 也有益于环境保护 。目前还没有利用膜反应器合成丙烯酸酯类的报道，本研究利用A型分子筛膜蒸 汽渗透促进丙烯酸乙酯的酯化反应。 NaA分子筛膜渗透汽化和蒸汽渗透结果见表 1。从表 1可以看出，所用NaA分子筛膜对水和乙醇 具有很好分离性能，蒸汽渗透中测得通量和分离因子比渗透汽化中各 自要小，主要是由于实验体系中产 生乙醇／水混合蒸汽量较少，分子筛膜外表面乙醇／水混合蒸汽流动状态不佳，造成较为严重的浓差极化 所致。 表 1 NaA分子筛膜渗透汽化和蒸汽渗透分离乙醇I9o％)／水 (10％)结果 Table1 Pervaporationandvaporpermeation performancesofNaA zeolite ． membraneforethanol(9o％)／water(10％)mixture 图1给出了同等反应条件，在有或无分子筛膜蒸汽渗透耦合条件下，酯化反应中丙烯酸转化率随时 间的变化关系曲线，以及此时的平衡转化率值。从图1可以看出，运用NaA分子筛膜蒸汽渗透对反应中 2011-08-24收稿，2011-11-01修回 中国科学院 “西部之光”人才培养计划- 通讯联系人：张小明，研究员；Tel／FaxE—mail：xm．zhang@cioc．ac．cn；研究方向：分子筛膜，金催化 第8期 李小强等：NaA分子筛膜蒸汽渗透促进丙烯酸／L醇的酯化反应 975 丙烯酸转化率有很大影响，反应不到7h，丙烯酸转化率就超过了平衡转化率 (76％)。反应 15h后，丙 烯酸基本反应完全，