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第 28卷 第 4期 应 用 化 学 V01．28Iss．4 2011年 4月 CHINESEJOURNAL OFAPPLIED CHEMISTRY Apr．2011 凝胶渗透色谱用聚丙烯酸标样的制备 郭丽萍 陈 莉 杜小弟 张安富 雷家珩 (武汉理工大学理学院应用化学系 武汉430070) 摘 要 以二氧六环为良溶剂，石油醚为沉淀剂，通过等温沉淀分级 ，制得 8种不同分子量的聚丙烯酸标样。 采用渐近校正法测定了它们的峰值分子量和分子量分布，建立了GPC校正曲线，并将其用于聚丙烯酸试样的 测定。结果表明，由渐进校正法测得的粘均分子量与粘度法测得的分子量之间的平均相对误差为7％，由渐进 校正法测得的数均分子量与端基滴定法测得分子量之间的平均相对误差为9％。将上述标样用于实际聚丙烯 酸试样的测定 ，测得试样的粘均分子量与粘度法测定结果之间平均相对误差小于 10％，优于以聚乙二醇为标 样测定的平均相对误差 (30％左右)。本标样可用于具有与聚丙烯酸相似结构的阴离子聚电解质分子量分布 的测定。 关键词 聚丙烯酸，分子量标样，凝胶渗透色谱，沉淀分级，渐进校正法 中图分类号：0631 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2011)04-0443-05 D0I：10．3724／SP．J．1095．2011．00255 聚丙烯酸(PAA)是一种重要的聚电解质，目前已用作工业阻垢剂、分散剂和助磨剂，在高吸水性树 脂…、无机材料表面改性 和蛋 白质分离 等方面也有广阔的应用前景。聚丙烯酸的性能在很大程度 上取决其平均分子量和分子量分布 引。在聚丙烯酸平均分子量和分子量分布的测定中广泛采用凝胶 渗透色谱法(GPC)剖，但 由于难 以获得单分散聚丙烯酸标样 ，目前聚丙烯酸分子量分布的测定一般采 用聚乙二醇(PEG)或聚苯乙烯(PS)作为标样，测定结果有较大误差。 聚丙烯酸标样的制备有沉淀分级法 J、柱色谱分级法 ¨。。和聚丙烯酸酯水解法 ¨等，但均难 以达到 单分散的要求。而且作为 GPC标样最重要的参数——峰值分子量 (M。)均不能直接测定，一般用平均分 子量代替，从而影响测定结果的可靠性。本文在不同聚合条件下合成了不同分子量的PAA标样粗品， 然后以二氧六环为 良溶剂，石油醚为沉淀剂，在20℃进行二次等温沉淀分级得到分子量分布较窄的 PAA标样，测定了标样的数均分子量和粘均分子量，并通过渐近校正法测定了标样的峰值分子量和分 子量分布。由该PAA标样可简便的得到准确的校正曲线 ，从而较为准确地测量PAA样品平均分子量和 分子量分布。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 丙烯酸、异丙醇、过硫酸钾、二氧六环、石油醚(沸程60～9OoC)、丙酮均为分析纯试剂，聚乙二醇标 样 (英国PolymerLab)。丙烯酸使用前减压蒸馏提纯，二氧六环、石油醚使用前用分子筛干燥。 奥氏粘度计；AVATAR370型傅里叶变换红外光谱仪 (美国ThermoNicolet公司)；安捷伦 1100色谱 系统 (美 国安捷伦公司)；NanofilmSEC一150GPC柱(美 国Sepax公司)，7．8mm×300mm，5Ixm。 GPC条件 ：流动相为 0．100mol／LNaBr水溶液，流速 1．0mL／min，柱温 15．0℃，进样量 20 L。样 品质量浓度为 1．0g／L，用流动相配制。通过PEG标样测得所用色谱系统的排斥极限为5．05mL，渗透 极限为9．60mL。以甲醇测得柱效为2．1×10塔板／m，因此色谱峰扩展可忽略不计_】。 2010-05-05收稿，2010-08-20修回 交通部西部交通建设科技项 目(2007319811130) 通讯联系人：雷家珩 ，教授；Tel／FaxE-mail：yhx2000@263．net；研究方向：材料化学和固体化学 应 用化 学 第28卷 1．2 PAA标样的制备 1．2．1 标样粗品的合成 取28．8g(0．400mo1)丙烯酸，加入 20mL异丙醇和 2．0g过硫酸钾，加水