几种4-取代-L-脯氨酸衍生物的合成.pdfVIP

第 24卷 第 2期 化 学 研 究 中国科技核心期刊 2013年 3月 CHEM ICAL RESEARCH hxyj@henu．edu．cn 几种 4一取代 一脯氨酸衍生物的合成 陈 策，王 舟，毛宇鸿，马银辉，王 伟 (陕西师范大学 化学化工学院，陕西 西安 710062) 摘 要 ：以Boc一(4R)一羟基一(2S)一脯氨酸为原料 ，在 NaH作用下与苄位溴代试剂发生醚化反应 ，合成 了几种 4一取 代一L一脯氨酸类手性催化剂，即在(4R)一羟基一(2s)一脯氨酸的4一位上引入不同的苄氧基 以期提高其催化活性和脂 溶性，并通过 H NMR、13CNMR和 HRMS对合成产物 的结构进行表征，确定其为 目标产物．实验结果还表 明， 当苯环上连有强的吸 电子基 团时反应很难进行，而当连有给电子基 团时反应相对较容易进行且反应条件较温 和 ． 关键词 ：4-取代一L一脯氨酸衍生物 ；Boc一(4R)一羟基一(2S)脯氨酸 ；手性催化剂 ；合成 中图分类号：O621．4 文献标志码 ：A 文章编号：1008—1011(2013)O2一O1l1—04 Synthesisofseveral4-substituted-L—prolinederivatives CHEN Ce，W ANG Zhou，MAO Yu—hong，MA Yin—hui，W ANG W ei (CollegeofChemistryandChemicalEngineering，ShaanxiNormalUniversity，Xi’an710062，Shaanxi，China) Abstract：Inordertoimprovetheliposolubilityofchiralcatalystsandincreasetheirenantiose- lectivity，severalchiralcatalystsof4-suhstituted-L—prolinederivativesweredesigned and syn— thesizedfrom Boc一(4R)一hydroxy一(2S)一proline，whichwastreatedwithNali inanhydroustet— rahydrofuranandfollowedbyetherificationwithArCH2Brtoform finalproducts．Thefinal productswerethencharacterizedby H NMR，¨C NMR andHRMS andconfirmedasthetar— getproduct．Theexperimentresultsalsoshowedthatthereactionhardlyproceededastheben— zeneringislinkedwithanelectron—withdrawinggroup，whereasthereactionproceededeasilyif thebenzenering islinkedwith an electron—donating group and thereaction conditionsin this casecanbemoremoderate． Keywords：4-substituted-L—prolinederivatives；Boc一(4R)一hydroxy-(2S)一proline；chiralcata— lysts；synthesis 目前有机小分子催化剂在各领域 的广泛应用 ，引起 了越来越多的化学工作者的关注．脯氨酸及其衍生 物作为有机小分子催化剂的杰出代表，它具有酶催化剂和金属有机催化剂所不具备的多项优点：来源广泛 、 价格便宜、反应操作简单且选择性高等 ，它主要用于醛酮的直接 Aldol反应