基于交联聚合物的新型非均相光催化剂的制备与应用.pdfVIP

第3l卷 第5期 应 用 化 学 Vo1．31Iss．5 2014年 5月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY May2014 基于交联聚合物的新型非均相光催化剂的制备与应用 孙婷婷 李文亮。 谢志刚 景遐斌。 (。中国科学院长春应用化学研究所 高分子物理与化学国家重点实验室 长春 130022；中国科学院大学 北京 100049) 摘 要 以苯乙烯(S)和二乙烯基苯(DVB)为原料，采用端基为2一巯基．．s．硫代苯甲酰乙酯的聚乳酸(PLA)作 为链转移剂，同时加入具有光催化功能的含氟硼~tt咯(BODIPY)的苯乙烯(BDP-St)单体 ，通过可逆加成．断 裂链转移(RAFr)聚合技术来制备交联聚合物，然后通过氢氧化钠 甲醇／水溶液选择性刻蚀掉交联聚合物上 的PLA链段，从而制备出高分子非均相光催化剂，并对其光催化氧化甲基苯基硫醚的性能进行研究。结果表 明，所得到的聚合物材料没有明显的孔结构，但是光催化实验发现，采用含有PLA的链转移剂得到的聚合物 的催化性能要优于小分子链转移剂 ，但PLA的含量对光催化性能的影响不大。 关键词 交联聚合物，可逆加成-断裂链转移聚合，微相分离，非均相光催化剂 中图分类号：0632 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2014)05-0548-05 D0I：10．3724／SP．J．1095．2014．30343 自1972年Fujishima和Honda发现二氧化钛单晶电极可以实现光催化分解水以来 J，以各种材料 作为光催化剂的光催化体系不断涌现，光催化的应用领域逐渐增多，光催化净化空气或水，光催化有机 化学反应等都展示了诱人的应用前景 j。近年来，世界各国对清洁、绿色环保和可持续发展的重视程度 不断提高，加之能源危机 日益严峻，各国对光催化剂的开发和应用研究都极为重视。催化剂可分为均相 催化剂和非均相催化剂，其中非均相催化剂 由于其稳定性高、后处理步骤简单和易于回收再利用等，因 此能降低反应成本，有助于有机合成反应的大规模生产。当使用非均相催化剂时，增大催化剂的比表面 积是提高其催化效率的有效手段之一。 交联聚合物材料由于其 自身的独特性具有很高的应用价值 ，特别是聚合物材料密度小，可以应用在 许多金属和陶瓷材料无法应用的领域，如气体吸附和分离_3j、过滤吸附 J、催化剂载体 ]、环境科学 ] 以及生物组织材料替代品 等领域。由于有机单体形式和聚合方法的千变万化，人们可以获得多种具 有不同功能和用途的交联聚合物材料。交联聚合物的制备方法很多，如直接模板法、嵌段聚合物 自组装 法、直接合成法和高内相乳液聚合法 等。本文采用可逆加成一断裂链转移(RAFT)聚合诱导微相分离 法来制备交联聚合物，将得到的微相分离的双连续结构聚合物用选择性刻蚀剂刻蚀掉交联聚合物上的 可刻蚀聚合物嵌段。 氟硼二吡咯(BODIPY)类荧光染料具有较高的摩尔吸光系数、较窄的吸收光谱和荧光光谱峰宽、较 高的荧光量子效率、较高的光热及化学稳定性和稳定的光谱性质等极其优异的光物理性能_9 ，在许多 领域得到了应用，其中包括光催化有机化学反应。在制备交联聚合物的过程中直接引入具有催化功能 的结构单元，可以获得交联的高分子非均相催化剂。本文以苯乙烯 (S)和二乙烯基苯 (DVB)为原料，同 时加入具有光催化功能的含BODIPY的苯乙烯单体(BDP—St)，通过基于RAFT聚合技术来制备交联聚 合物，然后通过氢氧化钠甲醇／水溶液选择性刻蚀掉交联聚合物上的聚乳酸 (PLA)，制备出了高分子非 均相光催化剂，研究了其光催化氧化甲基苯基硫醚的活性。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 苄醇、二氯甲烷、三氯 甲烷、甲苯、乙醚 (分析纯，天津精细化工有限公司)；辛酸亚锡 (95％， 2013-07—10收稿，2013-09-03修回，2013—11-20接受 国家自然科学基金资助项 目 通讯联系人：谢志刚，研究员；Tel／Fax：0431E—mail：xiez@ciac．j1．cn；研究方向：有机及高分子功能材料 第5期 孙婷婷等：基于交联聚合物的新型非均相光催化剂的制备