季铵盐掺杂聚苯胺电极的电容性能.pdfVIP

第30卷 第8期 应 用 化 学 V01．30Iss．8 2013年 8月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Aug．2013 季铵盐掺杂聚苯胺 电极的电容性能 张淑英。 温柳青 武克忠 (。中国人民武装警察部队学院基础部 廊坊 065000；河北师范大学化学与材料科学学院 石家庄050024) 摘 要 采用循环伏安法，在铂电极表面聚合制备了季铵盐 [CH N(CH，)，]C1(=12，14，16，18)掺杂的 聚苯胺修饰电极。利用扫描电子显微镜、红外光谱以及x射线衍射对复合电极的表面形貌和结构进行了表 征。用循环伏安法 、交流阻抗和恒电流充放电测试对电极的电化学性质和电容行为进行了系统研究。结果表 明，其中[c H，N(CH，)，jcl季铵盐掺杂的聚苯胺复合电极 比表面积大，电容性能好 ，在2×10 A的充电电 流下，初始比电容高达329．6F／g，未掺杂电极 比电容为 199．0F／g。而且，复合电极的循环稳定性良好 ，经 30次循环后比电容保持为252．4F／g。 关键词 聚苯胺，季铵盐，表面活性剂 ，超级电容器 中图分类号：0646 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)08-0951-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2013．20447 超级电容器作为一种新型的储能器件，由于具有高功率密度、长循环寿命、短时间充放电、较大能量 密度、绿色环保及无记忆效应等特点，越来越受到人们的重视 。导电聚合物作为超级电容器电极材 料，具有可快速高效充放电、不需充放电控制电路、使用寿命长、温度宽和无环境污染等优点，还兼具了 因掺杂而带来的半导体或导体等特性。在众多导电聚合物中，聚苯胺材料价廉易得，制备方法简便，环 境友好，化学稳定性好 ，电化学性能优异，被视为最有应用前景的超级电容器材料之一_4引。 聚苯胺可以通过掺杂的方法获得较高的导电率，蔡敏等 在高比表面积的碳微球表面上，通过原 位化学沉积，制得纳米新型聚苯胺复合材料组装成超级电容器。复合材料在 1moVLHSO溶液中的比 容量达到288．46F／g。卢向军等 制备了自支撑石墨烯 (GN)／PANI薄膜，在 1mol／／LHC1电解液中， 0．1A／g电流密度下的比容量为495F／g，经过 2000次连续充放电，仍具有90％的电容保持率。吴娟 等 以介孔碳纳米线为基体，通过电化学方法制备了聚苯胺／介孔碳纳米线 (PANI／MCFs)复合材料，在 1mol／，LH：SO溶液中，复合材料的比电容达到391F／g，其循环稳定性也得到显著提高。马利等 采用 乳液法，以过硫酸铵(APS)和次氯酸钠(NaC10)为复合氧化剂合成 PANI，考察了NaC10、APS以及乳化 剂十二烷基苯磺酸钠 (SDBS)的加入，对导电聚苯胺微观形貌与循环伏安和电导率的影响。另外，众多 研究者采用过渡金属盐 、多壁碳纳米管_l j、石墨 ¨、对甲苯磺酸 15]、TiO ¨和Au¨1等作为掺杂 剂，提高聚苯胺材料的导电率，继而改善其电容特性。随着聚苯胺掺杂改性研究的深人，近年来表面活 性剂已应用在聚苯胺超级电容器电极的合成掺杂中。张爱勤等 通过化学氧化聚合，制备了十二烷基 苯磺酸掺杂的聚苯胺复合电极，其在中性、酸性和碱性水系电解液中均表现出良好的赝电容特性，在酸 性电解液中比电容高达 108．4F／g，在中性电解液中性能稍差。然而，利用季铵盐以及不同碳链长度的 系列季铵盐掺杂聚苯胺材料，并将其用作超级电容器 电极材料的报道较少。相对于十二烷基苯磺酸，季 铵盐类表面活性剂[CH：+N(CH，)，]cl更易聚集形成胶团，同时对苯胺具有增溶作用 ¨。因此，本文 通过电化学方法合成季铵盐掺杂的聚苯胺修饰铂电极，并对其作为超级电容器电极进行系统研究。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 苯胺 (An)，分析纯，天津市北方化学试剂厂，经减压二次蒸馏后使用；H：SO ，分析纯，北京化工厂； 2012-10-04收稿，2012—11．19修回 国家 自然科学基金 (21o73052、河北省自然科学基金 (B2012205034)、河北师范大学应用开发基金(12011K04)资助项 目