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第30卷 第8期 应 用 化 学 V01．30Iss．8 2013年 8月 CHINESEJOURNAL0FAPPUED CHEMISTRY Aug．2013 环糊精衍生物涂渍毛细管柱的制备及分离性能 颜 霞。 方智利。 林 纯。 王国梁 范 军。 郑盛润。 贾成俊。 章伟光 (。华南师范大学化学与环境学院 广州510006；广州研创生物技术发展有限公司 广州 510663) 摘 要 以3种环糊精衍生物分别涂覆在毛细管内壁制得气相色谱毛细管柱，以正十二烷为溶质，测得理论 塔板数均在2800／m以上，柱效较高。研究了它们对一系列苯系物位置异构体的分离性能，探讨了硝基氯苯、 硝基苯胺和苯二胺等化合物在不同柱上的拆分机理。底物分子和固定相之间的弱相互作用 (如氢键、偶极相 互作用和 1r一叮r堆积作用)等直接影响毛细管柱对底物的分离性能。对于苯二胺的位置异构体 ，在全对氯苯异 氰酸酯化卢-CD涂覆 的毛细管柱 (ACD)上 的分离 因子为 1．88，在多叠氮JB—CD衍生物涂覆 的毛细管柱 (NMCD)上的分离因子为 1．41，但在单叠氮 -CD衍生物涂覆的毛细管柱 (NSCD)上无法分开；对于硝基氯 苯，在NMCD柱和ACD柱上的分离因子相近 (前者为 1．13／1．11；后者为 1．08／1．15)，在NSCD柱上则无分离 趋势 ；对于硝基苯胺 ，在NMCD柱上无分离趋势。同时，苯环上不同取代基间电子效应则影响了异构体在气相 色谱中出峰顺序。 关键词 环糊精衍生物，毛细管柱气相色谱，固定相 ，苯系物位置异构体，色谱分离 中图分类号：0657．7 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)08-0957-06 D0I：10．3724／SP．J．1095．2013．20470 毛细管气相色谱法具有简单、快速和高效的特点，在工业产品、药品和环境污染物的分离以及分析 中得到了广泛应用 ¨J。目前常用的气相色谱固定相有聚硅氧烷型_2]、冠醚类 ]、聚乙二醇类[4]、高分子 液晶L5J、离子液体 、环糊精衍生物 和金属有机骨架材料 。。等。液晶、冠醚类和离子液体等固定相 在分离苯系位置异构体方面的研究较多，但合成固定相步骤繁多，且有一定毒性，分离效率偏低，其应用 范围受到限制 J。 环糊精(CD)是一类由6～8个D-吡喃葡萄糖单元形成的化合物，其外壁亲水而 内壁疏水，这种独 特的空间构型使其成为一类很好的 “主体”化合物，对手性或非手性化合物均具有很好的选择性，作为 固定相在高效液相色谱 (HPLC)、气相色谱 (Gc)及毛细管电泳 (cE)等方面大量应用 H]。~pdanik 等u 最早应用衍生化环糊精固定相气相色谱分离苯基烷烃同系物，但未达到好的分离效果。Shi等n 报道环糊精衍生物固定相分离不同取代基苯系位置异构体的研究，探讨固定相的取代基和极性对分离 性能的影响。然而，有关强极性苯系物，如硝基苯胺、苯二胺和硝基 甲苯与中等极性苯系物，如苯二酸二 甲酯等位置异构体在环糊精衍生物固定相上的分离尚未见报道。 本课题组开发对氯异氰酸酯卢一环糊精衍生物作为手性 固定相应用在液相色谱手性拆分研究 中¨” ，但尚未见这类衍生物在气相色谱中应用的报道。本文合成了3种不同的 一环糊精衍生物，涂 敷在毛细管内壁制得气相色谱毛细管柱，研究了它们对一些苯系位置异构体如硝基苯胺、苯二酸二甲 酯、苯二胺和硝基 甲苯等的分离性能，进而探讨环糊精衍生物上取代基结构及数 目对分离性能的影响。 2o12-lO一18收稿，2o12—12-17修回 广东省中国科学院全面战略合作项 目(2010B090300031)，广东省国际合作项 目(2010B050300021) 通讯联系人 ：章伟光，教授；Tel：020Fax：020~9310187；E-mail：wgzhang@8cnu．edu．cn；研究方向：手性分离材料的合成、 色谱 共同通讯联系人：范军，教授；Te1：020Fax：020E-mail：fanj@$cnu．edu．cn；研究方向：手性分离材料 958 应 用 化 学