硫辛酸类似物清除自由基活性的理论研究.pdfVIP

第25卷第8期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．25，No．8 2013年 8月 ChemicalResearchandApplication Aug．，2013 文章编号：1004—1656(2013)08—1102-06 硫辛酸类似物清除 自由基活性的理论研究 陈 婷 ，杨 祥，周朝昕，杨 云 (中国地质大学(武汉)材料与化学学院，武汉 430074) 摘要：为寻找高效抗氧化剂，本文采用量子化学方法 ，在 “万能抗氧化剂”硫辛酸的结构基础上，设计、研究了 16种不同碳链长度、不同成环原子类型、不同成环原子个数的硫辛酸类似物。以X—Y键 的解离焓 DBE和分 子电离势 IP为理论指标评价了这些化合物的抗氧化性。研究结果表明，成环原子数 目、分子碳链长度、成环 原子类型对BDE和 IP产生不同程度的影响。其中，成环原子数 目、分子碳链长度对抗氧化性影响较小，成环 原子类型影响较大。硫辛酸的含硒类似物有可能成为新型的高效抗氧化剂。HOMO能级顺序与 IP数值预测 的抗氧化性的顺序一致 ，较好的阐明了结构对硫辛酸类物质抗氧化性的影响。计算结果为新型抗氧化剂的设 计 、合成提供了理论支撑。 关键词：硫辛酸；抗氧化性 ；密度泛函；理论研究 中图分类号：0641．12 文献标志码：A Theoreticalstudyonthefreeradicalscavengingoflipoicacidanalogues CHEN Ting ，YANG Xiang，ZHOU Zhao-Xin，YANG Yun (FacultyofMaterialScienceandChemistry，ChinaUniversityofGeosciences，Wuhan430074，China) Abstract：Inordertodiscovereffectiveantioxidants，asystematicquantum chemistry studyatdensityfunctional levelwasconducted on16lipoicacidanaloguesvariedintotalcarbonnumbers，natureofatomsX，Y andringsize．TheX—Y bonddissociationenthalpy (BDE)andionizationpotential(IP)wereselectedastheoreticalindexestoevaluatetheabilityoffreeradicalscavenging．Theresults showedthat，thosefactors haddifferentinfluenceonBDEandIP．ThenatureofatomsXandY hadgreaterimpactontheantioxidant activitythanotherfactors．Theselenium derivativesoflipoicacidwerethecandidatesfornewantioxidants．TheHOMOenergygave thesameantioxidantactivitysubsequenceasindicatedbyIPvalue．Theresultsshowedaclearrelationshipbetweenstructure．antiox— idantactivityrelationship，whichwasusefulforthedesigningandsynthesisofnew antioxidants． Keywords：lipoicacid；antioxidantactivity；densityfunctionaltheory；theoretical study 抗氧化剂的研究是药物、食品、生物等领域的 度探讨其可能的抗氧化性机理、“结构一抗氧化性 重要研究课题 。硫辛酸 (1ipoicacid，结构见图1) 关系”的研究并不多见。本小组对硫辛酸类物