磺酸型离子液体催化合成叶青素.pdfVIP

第27卷 第 7期 应 用 化 学 Vo1．27No．7 2010年 7月 CHINESEJ0URNAL0FAPPUED CHEMISTRY July20l0 磺酸型离子液体催化合成叶青素 易封萍 孙海洋 (。上海应用技术学院香料香精技术与工程学院 上海 200235；上海海洋大学食品学院 上海) 摘 要 以含磺酸基离子液体 1一(4一磺酸基)丁基一3一甲基咪唑四氟硼酸盐([4-sulfbmim][BF])为酸性催化 剂 ，由乙缩醛和苯甲醇合成了叶青素。采用正交实验方法考察了合成条件的影响，固定反应温度为2O℃条件 下，确定优化合成条件为：2／(苯甲醇)：n(乙缩醛)=1：8，反应时间60rain，催化剂用量为每摩尔苯甲醇4g，产 率为92．2％。与 HSO催化剂相比[4一sulfbmim][BF]的催化活性相对较弱，但综合效果优于 HSO。 [4-sulfbmim][BF4]循环使用6次，催化活性基本不变。 关键词 酸性功能化离子液体，叶青素，乙醛乙基苄基缩醛，催化剂 中图分类号：0621．3 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2010)07-0860-03 DOI：10．3724／SP．J．1095．2010．90633 离子液体是指由有机阳离子和无机或有机阴离子组成且在常温下为液体的盐类。组成离子液体的 阳离子或阴离子上连有独特性能和反应活性功能团的离子液体称为功能化离子液体。如酸性离子液 体 ¨J、碱性离子液体 I4J、含手性中心的离子液体 及具有配体功能的离子液体 等。近年来，功能 化离子液体催化剂由于具有较高催化活性和易于回收再生复用，已被广泛用于各种有机反应中 卜J。 叶青素又称 1一乙氧基-1-苯甲氧基乙烷或乙醛乙醇苯甲醇缩醛，为具有强烈清新青叶香气、带有风 信子和玫瑰样香韵的无色液体，主要用作肥皂、洗涤剂及化妆品等的香精。叶青素的传统合成方 法 1H主要有：1)在酸性催化剂存在下以乙缩醛和苯甲醇为原料进行缩醛交换反应；2)采用钴盐或丙 酮基三苯基溴化膦 (ATPB)为催化剂的苯甲醇与乙烯基乙基醚的加成法，产率84％～92％；3)2一苄氧基 丙酸与乙醇由氧化汞和碘催化缩合脱羧反应，产率95％；4)以三聚乙醛、乙醇和苯甲醇为原料，酸催化 下合成，产率58％；5)由 ．氯代乙醚与苯甲醇缩合反应制得。方法2)和3)虽产率较高，但均用到特殊 催化剂；方法4)所得产物为3种缩醛的混合物，分离困难，且产率较低；方法5)所用的原料需自制。本 文按上述第1种合成方法，用 1一(4-磺酸基)丁基-3一甲基咪唑四氟硼酸盐(简写为 [4一sulfbmim][BF4]) 磺酸型离子液体代替传统的H：s0为催化剂，以乙缩醛和苯甲醇为原料合成了叶青素，优化了合成条 件，为叶青素提供了一条环境友好的合成路线(Scheme1)。 0一 C2H5 CH__ cH20H + ／0一C2H5 [4_sulfbmim][BF4] CH—— — — 0一 C2H5 Scheme1 Synthesisofcyanophyll BrukerAM400型核磁共振谱仪(瑞士Bruker公司)；HP5973型气质联用仪 (美国Agilent公司)，载 气为He气，HP．5430m×250Ixm×0．25 m的毛细管柱，气化室为280oC，初温80℃，保持2min，程序 升温20~C／min，升温至280oC；乙缩醛为工业品。其它试剂为分析纯或化学纯。磺酸基离子液体催化剂 1一(4一磺酸基)丁基-3一甲基咪唑四氟硼酸盐 ([4一sulfbmim][BF])，由蒸馏提纯的工业 1一甲基咪唑，1，4- 丁磺酸内酯和四氟硼酸按文献 [15]方法合成。 2009-09-23