葡萄糖加氢用Ru%2f活性炭催化剂：改性方法对活性炭表面性能的影响.pdfVIP

物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao) January Acta尸 ．一Chim．Sin．2012，28(1)，177-183 177 [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB201111181 www．whxb．pku．edu．cn 葡萄糖加氢用Ru／活性炭催化剂：改性方法 对活性炭表面性能的影响 徐三魁 李利民 郭楠楠’ 苏运来 ’ 张 朋 ’ l郑州大学化学系，郑J,tt450001； 河南工业大学材料科学与工程学院，郑州450001) 摘要： 分别采用超临界甲醇流体、浓硝酸氧化、浓硝酸结合超临界甲醇流体等不同手段对椰壳活性炭进行了 表面处理，用N物理吸附、Boehm滴定、X光电子能谱仪(XPS)、电感耦合等离子原子发射光谱分析(ICP)、透射 电镜(TEM)等手段研究了处理方法对活性炭表面孔结构及表面基团的影响：并以活性炭为载体，三氯化钌为活 性前驱体，采用等容水浸渍法制备了钌炭催化剂，以葡萄糖加氢生产山梨醇为模型反应对制备的钌基催化剂的 催化活性进行了评价．结果表明：各种处理方法对活性炭的比表面、孔径等孔结构性能影响不大：但超临界甲醇 处理活性炭可明显减少活性炭表面含氧酸性基团的含量，尤其是羧基等不稳定基团的含量：而硝酸处理活性炭 则可大幅度提高活性炭表面含氧酸性基团的含量，尤其是羧基等不稳定基团的含量增加更大．ICP分析结果表 明：超临界甲醇处理活性炭并不改变活性炭样品对钌的吸附量，但硝酸氧化处理活性炭却能明显提高样品对钉 的吸附能力．活性炭表面的这些含氧基团虽然有利于钌离子的吸附，但却不利于钌在活性炭表面的分散．由于 超临界甲醇流体处理活性炭时的表面反应及萃取作用，可有效清除活性炭表面的不稳定含氧酸性基团，避免还 原过程中钌的迁移聚集，使负载钌的分散度提高，有利于增强钉与活性炭间的相互作用，使钌部分缺失电子，钌 的结合能升高：可明显提高负载钌炭催化剂葡萄糖催化加氢的活性． 关键词：表面改性：活性炭： 钌基催化剂：表面含氧基团：氢化 中图分类号：o643 HydrogenationofGlucoseUsingRu／ActivatedCarbonCatalysts： EffectsofModificationMethodsonSurfacePropertiesof ActivatedCarbon XUSan-Kui， LILi—Min’ GUO Nan—Nan’ SUYun—Lai’ ZHANGPeng’ fDepartmentofChemtry,ZhengzhouUniversity,Zhengzhou450001， R．China； CollegeofMaterialScienceandEngineering,HenanUniversiytofTechnology,Zhengzhou450001，PR．China) Abstract： Activatedcarbon (AC)wasmodifiedbysupercriticaImethanol(scCH3OH)treatment，HNO3 oxidation．and HN03oxidation in combinationwith SCCH3OH treatment．The pristineand modifiedAC sampleswerecharacterizedbyN2physisorption，Boehmtitration，X-rayphotoelectronspectroscopy(XPS)， jnductively coupled plasma atomic emission spectr0scopv (ICP．AES)，and transmission electron m