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蒎烯异构化制莰烯催化剂的研究

· 360 · 化 学 世 界 2016芷 蒎烯异构化制莰烯催化剂的研究 刘金龙 , 向 浩, 宁春利 , 张春雷 (上海华谊集 团技术研究院,上海 200241) 摘 要 :研 究了固体酸催化剂(编号为SA—IS0)在蒎烯异构化制莰烯反应中的性能,考察 了反应温 度、蒎烯质量空速及颗粒大小对催化剂反应性能的影响,在优化 的条件下考察 了催化剂的稳定性。 结果表 明,催化剂直径小于 2mm 的条件下,可以消除 内扩散对异构化反应的影响。在反应温度 130℃、蒎烯空速为0.5h 条件下,蒎烯转化率 98.9 ,莰烯选择性 78.7 ,成型催化剂在固定床 单管反应器上连续稳定反应8000h以上。利用 N 吸附一脱附、NH。程序升温脱附(NH。一TPD)和 热重一差热(TG—DTA)等测试技术对sA—IsO催化剂进行 了表征和分析 ,结果表明,sA—ISO催化剂 反应过程 中逐渐积碳导致比表面积和孔容下降,但催化剂未 出现失活迹象,催化剂有较高容炭能 力,具有 良好的工业应用的前景。 关键词 :催化剂 ;固体酸;异构化;蒎烯 ;莰烯 ;松节油 中图分类号:TQ426 文献标志码 :A 文章编号 :O367—6358(2016)06—0360—04 StudyonCatalystforIsomerizationofPinenetoCamphene LIU Jin—long, XIANG Hao, NING Chun—li , ZHANG Chun—lei (TechnologyResearchInstituteoyShanghaiHuayiGroup,Shanghai,200241,China) Abstract:Thecatalyticperformanceofsolidacidcatalyst(SA-ISO)forisomerizationofpinenetocamphene andtheeffectsofreaction temperature,weighthourlyspacevelocity (W HSV)andgrain sizeontheper— formanceofthecatalystwerestudied.Thecatalyststabilitywasinvestigatedinafix—bedreactorunderthe optimum reaction conditions.TheresultsindicatedthatwhentheparticlediameteroftheSA—ISO catalyst wassmallerthan2mm ,theeffectofintraparticlediffusioncouldbeignored.Theconversionofpineneand theselectivityofcamphenewere98.9 and78.7 respectivelyundertheconditionsofreactiontempera— ture130℃ andthespacevelocityofpinene0.5h .Thecatalystcouldcontinuouslyandstablyrunfor0一 ver8000hinafix—bedreactor.ThefreshandusedSA—ISO catalystswerecharacterizedbythemethodsof NH3temperatureprogrammed desorption (NH3一TPD),N2adsorption—desorption and thermogravimetry— differentialthermalanalysis(TG—DTA).Theresultsshowedthatthesurfaceareadecreasewascausedby carbon deposxtionafteralongterm running.However,thecatalystdidnotdeactivateduetoitshighresis

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