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蒸发自组装法制备聚苯乙烯胶体晶体

第29卷 第6期 应 用 化 学 V0l_29Iss.6 2012年 6月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY June2012 蒸发 自组装法制备聚苯乙烯胶体晶体 宋 昌平 刘俊康 倪忠斌 陈明清 刘士荣 (江南大学化学与材料工程学院 无锡 214122) 摘 要 采用乳液聚合法制得亚微米级聚苯乙烯单分散微球,并用蒸发 自组装法在乳液气一液界面进行 自上 而下的层层组装,制得了厚度在450p,m以上的三维有序胶体晶体。结果表明,影响胶体晶体有序性的关键因 素是对蒸发速度的控制 ,促使胶体晶体规则排列的最主要作用力为溶液的毛细管力。在胶体晶体组装末期, 随着溶剂量的减少,空间阻力逐渐增大,微球对流能力下降,造成胶体晶体的有序性降低。 关键词 蒸发自组装,胶体晶体,聚苯乙烯微球,毛细管力 中图分类号:0648 文献标识码 :A 文章编号:1000-0518(2012)06-0639434 DOI:10.3724/SP.J.1095.2012.00329 单分散亚微米级聚苯乙烯(PS)微球组装的胶体晶体,因具有高度有序的空间结构及 良好的光学性 能而备受关注,以其为模板制备的三维有序大孔(3DOM)材料,逐渐在光学、电池、催化、传感器、生物以 及药物缓释 ¨等领域中得到应用。操作简便的Ps胶体晶体的组装方法主要有垂直沉积法 引、空间限 制法 和蒸发 自组装法 。。蒸发 自组装法是在一定温度下,聚合物微球随着分散介质的蒸发在悬浮 液的气一液界面进行高效组装的过程 ¨。。。Denkov等 首次采用蒸发 自组装法制备了二维胶体晶体,研 究了组装颗粒的受力情况,并指出通过控制溶剂蒸发速率可调节胶体晶体的组装质量。Tessier等 采 用 自下而上的蒸发 自组装共沉积法制备了二元胶体晶体,通过除去体系中有机相组分,成功制备了 3DOM金材料,从而扩大了蒸发 自组装法制备胶体晶体的应用范围。王晓冬等 ¨ “采用蒸发 自组装法 制备了高质量的Ps胶体晶体,深入研究了组装温度、蒸发面积等因素对胶体晶体质量的影响。该方法 在保证组装质量的同时,具有组装时间短、胶体晶体面积大且厚度可以调节等优点。已有研究表明,环 境温度、湿度和压力对胶体晶体组装质量均有影响 。但关于环境湿度对胶体晶体组装效果的影响, 以及胶体晶体 自上而下整体有序性变化等研究 目前尚未见报道。本文通过控制 自组装体系的湿度,采 用蒸发 自组装方法制备了PS胶体晶体,重点考察了胶体晶体有序性随厚度的变化。 1 实验部分 1.1 试剂和仪器 苯乙烯(st),用减压蒸馏除去阻聚剂;碳酸氢钠、过硫酸铵和十二烷基硫酸钠 (SDS)均购 自国药集 团上海化学试剂有限公司,以上试剂均为分析纯。ZETAPALS型 ZETA 电位及粒度分析仪 (美 国 Brookhaven公司);GDS-010型恒温恒湿环境试验箱 (常州国立实验设备研究所);S-4800型扫描电子显 微镜 (SEM,13本 31立公司)。 1.2 PS微球的制备 采用乳液聚合法制备 Ps微球,按配方量将HO、乳化剂SDS和缓冲剂NaHCO,加入四口烧瓶中,在 N气保护下搅拌并加热。当温度达到75℃时,加入苯乙烯单体,恒温30rain后加入20mL过硫酸铵水 溶液,反应9h。 1.3 PS胶体 晶体的组装 . 将直径均为9cm的玻璃器皿用去离子水清洗3次,并用去离子水超声洗涤3次,每次10min。取一 201l—D7_25收稿,2011-091·3修回 国家自然科学基金 资助项 目 ‘通讯联系人:刘士荣,副教授 ;Tel:0510Fax:0510E-mail:liushimngl@yahoo.corn.cn;研究方 向:有 无机杂 化材料 应 用 化 学 第 29卷 定质量分数单分散 Ps乳液30mL,分别加入到玻璃器皿中,恒定温度、湿度在恒温恒湿箱中加热3~ 10h,待溶剂蒸发完全后即得胶体晶体。 2

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