纳米PbO／Ti电极催化还原偏硼酸锂制备硼氢化锂.pdfVIP

第29卷 第 1O期 应 用 化 学 Vo1．29Iss．10 2012年 10月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY 0ct．2012 纳米PbO／Ti电极催化还原偏硼酸锂制备硼氢化锂 朱传高 王凤武 (淮南师范学院化学系 淮南 232001) 摘 要 在乙二醇甲醚溶液中电解铅片，制备了铅醇盐配合物，然后将溶液直接水解 、凝胶，再通过提拉法涂 抹在钛丝表面，450℃煅烧 2h制备纳米 PbO／Ti电极。将 PbO／Ti电极在0．2—1．0mol／LLiOH+0．1～ 0．5moVLLiBO溶液测试催化还原性能，研究了影响电解还原 LiBO制备硼氢化锂 (LiBH)的主要因素，如 LiBO，和LiOH浓度等。通过 X射线粉末衍射和扫描电子显微镜对PbO／Ti电极和LiBH进行了表征。实验表 明，纳米 PbO／Ti电极表面颗粒分散较好 ，修饰电极催化性能稳定，放 电电流较大，产率和电流效率分别达 15．6％和25．3％。 关键词 纳米PbO／Ti电极，电催化还原，硼氢化锂，电流效率 中图分类号 ：0646 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2012)10·1194-05 D0I：10．3724／SP．J．1095．2012．00512 目前，氢能作为一种储量丰富、来源广泛、能量密度高的绿色能源及能源载体，正引起人们的广泛关 注 引。硼氢化物作为一种优 良的还原剂，不仅在有机化学和无机化学领域有着广泛的应用，而且也是 一 种重要的燃料电池用氢源。LiBH 的储氢质量分数最高，自身储氢质量分数为 18．5％，在释放H：气 时，LiBH使水成为氢源，其理论储氢质量分数达37％。Zuttel等研究人员认为 ，锂硼氢化物 (LiBH) 可以在较低温度下释放出氢，有可能成为适用的贮氢材料。然而，由于LiBH价格较高、难 以循环利用， 已经成为制约硼氢化锂在燃料电池中实现产业化应用的瓶颈，因此，研究制备硼氢化锂的新工艺意义重 大。 工业上生产LiBH一般是由硼氢化钠和氯化锂 (或溴化锂)作用而制得，而硼氢化钠合成 刮需要耗 用大量贵重的金属钠，导致LiBH生产成本高，三废污染严重。Hauk7【利用LiH和BF，在四氢呋喃中合 成 LiBH ，现已申请美国专利，由于合成中要消耗大量的金属锂，因而成本较高。已有文献 ¨报道，在 常温常压下可以通过电解偏硼酸钠制备硼氢化钠，一般采用金属电极 (如Cu、Pb和Ti等)进行还原，电 流效率和偏硼酸钠转化率相对较低，目前尚处于实验阶段。本文在 电化学 ¨反应器中采用 “电子”作为 反应试剂在阴极直接还原LiBO生成 LiBH ，实现由MBO直接循环再生MBH 。实验证明，电解偏硼酸 锂制备硼氢化锂具有操作简单方便、原料价格低和产率较高等优点，可以实现硼资源的循环利用，具有 重要的现实意义。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 所用试剂均为分析纯。实验室 自制石英亚沸蒸馏水；有机胺导电盐在使用前进行干燥，金属钛丝、 铅片经打磨 、活化后待用。电解 电源采用HYL—A型直流电源，电解槽采用 自行设计的两电极无隔膜玻 璃 电解槽；电化学测定在LK98BII型微机 电化学分析系统 (天津兰力科化学电子高技术公司)上进行； 采用XD-3A型x射线衍射仪(日本SHIMADZU公司)检测纳米 PbO和 LiBH微晶的结构，CuKa(A= 1．5406am)，35kV／25mA，速度为4。／min；在SU一1510型扫描电子显微镜(日本HITACHI公司)上测试 纳米Pbo／Ti微电极的基本形貌。 2011—11-21收稿，2012．11-23修回 国家 自然科学基金资助项 目；安徽省教育厅 自然科学基金重点项 目(KJ2010A309) 通讯联系人：朱传高，副教授；Tel／Fax：0554-6863586；E-mail：zhucg88@126．corn；研究方向：纳米材料合成及电化学研究 第 10期 朱传高等：纳米PbO／Ti电极催化还原偏硼酸锂制备硼氢化锂 1195 1．2 电极制备与LiBH4合成