表面引发接枝聚合法制备高接枝度的接枝微粒SiO_2-g-PMAA.pdfVIP

第28卷 第2期 应 用 化 学 Vo1．28 Iss．2 2011年2月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Feb．2011 表面引发接枝聚合法制备高接枝度的 接枝微粒 Si02-g-PMAA 李 丁 高保娇 位霄鹏 (中北大学化学工程系 太原030051) 摘 要 将偶联剂 一氨丙基三 甲氧基硅烷 (AMPS)键合在硅胶微粒表面，得到改性微粒AMPS—SiO；使改性 微粒表面的氨基与溶液中的过硫酸铵构成氧化一还原引发体系，实现 r甲基丙烯酸 (MAA)在硅胶微粒的表面 引发接枝聚合，制得了高接枝度 (0．30g／g)的接枝微粒SiO，-g—PMAA；研究了影响表面引发接枝聚合的主要 因素。结果表明，适宜的温度为40℃。已接枝到硅胶表面的聚合物层对后续的接枝聚合产生阻隔作用。适宜 的引发剂用量为单体质量的 1．1％，适宜的单体质量分数为5％左右。 关键词 甲基丙烯酸，硅胶，氧化一还原引发体系，表面引发接枝聚合 ，接枝度 中图分类号：O631 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2011)02-0154-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．00167 采用化学接枝法在 固体微粒表面接枝大分子的方法，可分为 “接枝到”(Graftingonto)法与 “接出” (graftingfrom)法 ¨ 。前者是通过聚合物的端基官能团与微粒表面活性基团之间的化学反应，将聚合物 偶合接枝到微粒表面，故又称为偶合接枝(couplinggraft)法；后者则是通过在微粒表面引入可以聚合的 活性位点(或可聚合双键 或引发基团H)使单体在微粒表面发生聚合，实现接枝，具有接枝度高的优 点。在 “接 出”法 中，若在 固体微粒表面引入引发基 团 (称为表面引发接枝法，“Surface—initiated grafting”)，接枝聚合的效率更高 。此法也包括活性聚合与表面引发相结合的接枝方法，由于接枝聚 合物的分子量可控，且分子量分布窄，在 目前的接枝聚合研究中颇受关注 。 前文 报道了采用含双键的偶联剂 一(甲基丙烯酰氧)丙基三 甲氧基硅烷(MPS)对硅胶微粒进行 表面改性，将可聚合双键先引入微米级硅胶表面，制备了表面带有羧基的功能接枝微粒SiO-g—PMAA。 本文则先采用含有氨基的偶联剂 一氨丙基三 甲氧基硅烷 (AMPS)对硅胶微粒进行表面改性，然后与溶 液中的过硫酸盐构成氧化．还原引发体系，实现 了MAA 的表面引发接枝聚合，制得 了高接枝度 (0．3g／g)的接枝微粒 SiO：-g．PMAA。此方法 比活性聚合．表面引发接枝法更为简便易行。本研究为制 备高接枝度的无机 一聚合物功能接枝微粒提供了有价值的参考，类似的研究尚未见文献报道。接枝微 粒 SiO，-g．PMAA的制备过程如 Scheme1所示。 (1)SurfacemodificationofsilicagelparticleswithcouplingagentAMPS (2)Productionofrfeeradicalonsurfacesofmodifiedparticles OCH OCH． l 1 ’ 0——si—cH2cH2cH2一NH2+s2O82 —————》‘ o— Sli--CH2CH2CH2-7 Hq OCH OCH H 2010-03-23收稿 ，2010-064)2修回 山西省 自然科学基金资助项 目(2008021013) 通讯联系人：高保娇，教授；Tel：0351—3924795；E-mail：gaobaojiao@126．Gom；研究方向：功能高分子材料化学与物理 第2期 李丁等：表面引发接枝聚合法制备