聚异酰亚胺树脂合成条件的优化.pdfVIP

第29卷 第8期 应 用 化 学 Vo1．29Iss．8 2012年 8月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMI Y Aug．2012 聚异酰亚胺树脂合成条件的优化 杨秀云 崔婷婷。 李云辉。 孟祥胜 杨慧丽 范卫锋 刘敬峰 王 震 ¨ (。长春理工大学化学与环境工程学院 长春 130022； 中国科学院长春应用化学研究所高分子复合材料工程实验室 长春 130022) 摘 要 采用不同溶剂制备 了苯 乙炔基封端的聚异酰亚胺树脂，探讨了不同处理温度对聚异酰亚胺树脂 (PII)和相应的聚酰亚胺树脂(PI)的熔体粘度及溶解性的影响。结果表明，不同处理温度对PII的熔体黏 度影响不大，但对溶解性有一定的影响，PII在 NMP和THF中具有良好的溶解性能。在相同处理温度条件 下，PII的熔体黏度低于PI。随处理温度的增加，PⅡ低聚物的 随之增加，PⅡ在 I10oC处理的 为 208℃，150℃处理的 为323℃，180℃处理的 为382℃，PII固化后的 为550℃，显示出较优异的 耐热性能。 关键词 聚异酰亚胺，聚酰亚胺 ，溶解性，黏度 中图分类号：O631 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2012)08-0868-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．00380 近年来，热固性聚酰亚胺树脂由于其优异的耐热性及成型加工性能…而越来越受到航空航天等领 域的青睐，但是仍存在树脂溶液存储时间短、毒性较大和材料韧性差等缺点 引。虽然苯炔基封端的异 构聚酰亚胺树脂具有较低的熔体黏度和较宽的加工窗口l¨J，但是其溶解性能较差，只能溶于高沸点极 性溶剂中(例如DMF和DMAc等)，在复合材料后续加工过程中难以去除。改善聚酰亚胺溶解性的基本 途径一是引入对溶剂具有亲和性的基团，如含氟、硅、磷的基团或羟基；二是引入桥连基团、侧基等使聚 合物的结构变得 “松散”，也可以采用非对称结构的单体 (如异构二酐)，以破环大分子的有序性和对称 性 J，但是存在合成困难和高成本的限制；三是将可溶性聚酰亚胺作为合成聚酰亚胺的前驱物 ¨。聚 异酰亚胺 ”由于其非对称性结构而具有 良好的溶解性能和较低的熔体黏度，并且经高温处理可以转 化为相应的聚酰亚胺而不放出低分子挥发物 。其中以乙炔基为封端的命名为ThermidIP-600异酰亚 胺已经商业化 1【。但在制备异酰亚胺过程中通常采用高沸点溶剂如NMP和 DMAc¨，微量的残留溶 剂会影响异酰亚胺树脂的性能，因此对异酰亚胺的溶剂和处理温度的研究十分重要。 本文对以3，4-BPDA／3，4-ODA／4，4-ODA／PEPA为原料合成的聚异酰亚胺 (PII)的溶剂进行了优 化，并在优化条件下以3，4-BPDA／4，4-ODA／PEPA为原料合成了异酰亚胺和相应的聚酰亚胺(PI)树 脂，通过二者的流变性能和耐热性能的比较进一步对异酰亚胺树脂的热处理条件进行了优化，并考察了 二者的溶解性能，探讨了其作为新型耐热高分子树脂的可能性。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 4一苯乙炔苯酐(4一PEPA)和2，3，3，4．联苯二酐 (3，4-BPDA)均为实验室 自制；3，4一二氨基二苯醚 (3，4-ODA)、4，4．二氨基二苯醚 (4，4-ODA，常州市精细化工有限公司)，工业品；N一甲基吡咯烷 (NMP)、1，4．二氧六环(1，4．Dioxane)、四氢呋喃(THF)、三乙胺 (TEA)均为天津天泰精细化学品有限公 司产品，分析纯试剂；三氟乙酸酐 (TFAA，上海邦成化工有限公司)，分析纯；乙酸酐 (Ac：O，北京化工 厂)，分析纯。AR2000ex型高级扩展流变仪(美国TA公司)，采用应变为 1％、角频率为 100Hz进行振 荡模式测试；TGA-2型热分析仪 (瑞士MErITLER公司)，升温速率 l0o=【／min，空气氛围；BrukerVertex 20118-30收稿，2011-10-26修回 国家 自然科学基金资助项 目；国家 “九七三”项 目(2010CB631100) 通讯联系人 ：王震，研究员；Tel：0431-