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第 28卷第 9期 无 机 化 学 学 报 VoI_28No．9 2012年 9月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY 磷钨杂多酸银盐催化合成缩酮(醛) 魏云霞 马明广 李生英 李康兰 (兰州城市学院化学与环境科学学院，城市环境污染控制甘肃省高校重点实验室，兰州 730070) 摘要：利用沉淀法制备了一系列磷钨杂多酸银盐(A＆H Pw。：0 ，0 3)。经XRD物相分析和d-间距组成图证明，产品为斜方晶 系的完全互溶取代 固溶体 ，结果符合 Vegard定律 。热分析证 明，A 的分解温度非常相似 ，而且银离子数越多，磷钨酸盐越稳定。 以A昏为催化剂合成 6种重要缩酮结果表 明，催化剂 的活性与结构 中的酸性质子和水合银离子分离 出的质子有关 。催化剂 AgH。PW。O 在合成缩酮的反应中催化活性最高。催化剂可重复使用 。 关键词 ：磷钨酸 ；银盐 ；缩酮 中图分类号：TQ426．91 文献标识码：A 文章编号：1001．4861(2001)09．1909．05 SynthesisofKetalCatalyzedwithSilverSaltsofTungstophosphoric W EIYun-Xia MA Ming—Guang LISheng—Ying LIKang—Lan ( vincialKeyLaboratoryofUrbanEnvironmentalPollutionControl,CollegeChemistryandEnvironmentalScience，LanzhouCity University,Lanzhou730070,China) Abstract：A seriesofsilversaltsof12一tungst0phosph0ricacidA H3—W12O柏 (A where0 3)，were prepared．XRD and cellparameters—componentfiguresofthe seriesofthe solid solutionspowder thatthe compoundsaremutuallymiscibleinthesolidsolutions．Furthermore，DTA show that，thetemperaturefortheAgx decompositionisverysimilar．Thecatalyticactivityofrthefomr ationofketalswasalsostudied．Itwasfoundthat theA H1PW1204oisthebestcatalystinthereaction．Theresultsshowed thatcatalysticactivityisrelated toacid protonsandprotonsgeneratedbydissociationofwatermoleculescoordinatedbysilvercations． Keywords：dodecatungstophosphate；silversalt；ketal 0 前 言 孔径与 有关 通过精细调节 的值 ．制得具有选择 性作用的固体超强酸催化剂 杂多酸盐分为A组和 基于分子设计 ．将传统杂多酸分子中的杂原子、 B组l【1】构成 A组的金属离子体积较小 ．为水溶性 多原子以及氢原子等取代 ．可得到新型的杂多酸及 盐。构成 B组 的金属离子体积较大为难溶性盐，例 其盐 1-【51。在杂多酸盐 中．对磷钨酸铯 的研究最深入 如 ，Ag，NH4+，Cs。B组的比表面积(5～200m ·g-i)和 调节磷钨酸和碳酸铯 的物质的量之 比进行反应 ．可 孔体积f0_3～0．