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第3l卷 第5期 应 用 化 学 Vo1．31Iss．5 2014年 5月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Mav2014 e I5综合评述 I5 ；、 石 表面活性剂用于促进气体水合物生成研究的进展 张 琳 王树立 周诗岽 蔡道飞 王 蕾 (常州大学石油工程学院，江苏省油气储运技术重点实验室 常州 213016) 摘 要 天然气水合物被誉为2l世纪最具商业开发前景的战略资源，其特殊的笼形晶体结构具有巨大的储 气能力，被认为是高效的气体储存器，为气体储运技术提供了一种新思路。本文汇总了通过添加表面活性剂 促进气体水合物生成的研究报道，总结了不同表面活性剂如：十二烷基硫酸钠 (SDS)、十二烷基苯磺酸钠 (SDBS)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)等对水合物生成促进的具体影响，阐述了表面活性剂作用于水合物 生成的机理，认为采用多种添加剂复合的方式可弥补现有的不足，建立含有表面活性剂参数的水合物动力学 模型是今后研究的重点。 关键词 气体水合物，生成促进，表面活性剂，储运 中图分类号：0626 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2014)05-0505-08 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．30247 天然气水合物(NaturalGasHydrate)是由甲烷、乙烷等烃类气体分子和水分子在低温、高压下形成 的不具有固定的化学计量的笼形晶体化合物。水分子通过氢键相互连接形成发散的晶格网络，气体分 子受到范德华力约束填充在网络孔穴中，气体分子的填充度决定了水合物的稳定性。空的水合物晶格 是一个高效的分子水平的气体储存器，1m的水合物可储存 160—180m天然气。利用水合物特殊的储 气能力，可以储存运输天然气等气体，还能进行CO：、CH等温室气体的捕集，缓解温室效应。相比于液 化天然气(LNG)、压缩天然气(CNG)，天然气水合物储运技术的投资成本及运行耗费低，安全性能好。 常压下大规模储存和运输天然气水合物时，不必冷却到平衡温度以下，并且操作简单，稳定性好。早在 1990年，Gudmundsson等…就提出了水合物法储存天然气的概念，随后他证实，在常压下，水合物可以在 一 15℃以上长时间储存甲烷气体 ，而 LNG储存则需要在一162℃的条件下，并且储存天然气水合物装 置的价格只有 LNG的25％。可见，水合物法储存运输天然气具有广阔的应用前景 。此外，一些新兴 的气体水合物工业应用技术如：水合物法气体分离技术、水合物法海水淡化技术和水合物法蓄冷 等 也得到了世界各国的高度关注与认可。 当前水合物应用技术面临的最大技术难题就是如何提高水合物的生成速率，增大储气密度，连续高 效地生成。欲扫除这一障碍，国内外学者正进行大量实验，期望实现以固态水合物的形式储存运输天然 气H]。目前，促进水合物生成的方法主要有机械促进法和化学促进法，机械促进即通过搅拌、喷淋和鼓 泡等方式增加气液接触面积，以实现水合物快速生成。化学促进则是向水合物反应体系中加入化学添 加剂，比如表面活性剂，改变液体的胶束形成情况或降低气液界面张力等微观层面来强化水合物生成。 化学方法一般分为2种：1)热力学方法，即向反应体系中加入其它气体添加剂；2)动力学方法，目前主 要是表面活性剂及助溶剂(hydrotropes)的研究。以下综述了通过添加表面活性剂强化水合物生成的研 究现状 ，总结了表面活性剂对水合物诱导时间、生成速率和储气能力等方面的影响及取得的成果。 1 水合物促进剂的种类和作用原理 气体水合物促进剂可分为热力学促进剂和动力学促进剂，用于降低水合物相平衡条件的热力学促 2013-05．17收稿，2013-07-01修回，2013-09-29接受 国家 自然科学基金资助项 目 通讯联系人：王树立，教授；Tel：0519Fax：0519~329064；E—mail：wsl@CCZU．edu．cn；研究方向：天然气水合物储运技术和 油气管道输送技术 应 用 化 学 第31卷 进