工业催化第3章吸附作用与多相催化.pptVIP

3.烯烃  ①双位吸附（缔合吸附）：烯烃π键均裂，再杂化， sp2→sp3，再发生双位吸附。 （σ-键合） ②独位吸附（非解离吸附） （σπ-键合） 以p/V(p0-p)对p/p0作图得一条直线，斜率= ，截距= ⑴ 直线点阵：一维点阵 空间点阵 点阵点分布在三维空间则构成空间点阵。 4. 晶体对称性 晶体结构在晶体的外形以及其他宏观表现中还反映了晶体结构的对称性。 晶体的理想外形或其结构都是对称图象。这类图象都能经过不改变其中任何两点间距离的操作后复原。 对称操作：平移、旋转、反映和倒反。 能使一个图象复原的全部不等同操作，形成一个对称操作群。 七个晶系 根据晶胞的类型，找相应特征对称元素，可以把32个点群划分为七个晶系。特征对称元素中，高轴次的个数愈多，对称性愈高。 由于不同方向的晶面结构微粒排列的情况不同，导致物理性质不一样——各向异性。 5.填充分数 填充分数（Xi）定义: 晶胞中原子所占的体积分数。它反映出晶体结构的体相面貌。 对于bcc结构的金属如Fe，X bcc=0.68 对于Fcc结构如金属铂， X Fcc=0.74 Schottky型点缺陷 V——吸附量； p——吸附时的平衡压力； p0——吸附气体在给定温度下的饱和蒸气压； Vm——表面形成单分子层所需要的气体体积； C ——与吸附热有关的常数。 利用BET吸附可以测定催化剂表面积 斜率+截距 = 相对压力为0.05～0.30。相对压力太小，小于0.05时建立不起多层物理吸附平衡，相对压力大于0.30时，毛细也凝结变得显著，能破坏多层物理吸附平衡。 BET测比表面举例—氮测硅胶的比表面积 测得斜率=13.85×10-3cm-3， 截距=0.15 ×10-3 cm-3 Vm=1/(斜率+截距)=71cm3(STP) 已知：硅胶样品重=0.83g AS=(71/22400) ×6.022 ×1023 ×16.2 ×10-20/0.83=373m2.g-1 标准BET法测定催化剂比表面积的步骤： (1) 作吸附等温线； (2) 求斜率和截距计算 Vm； (3) 计算表面积， 其中取 Am=0.162 nm2。 气体的化学吸附也可以用来测定金属的表面积。常用的吸附气体是H2、CO、O2和N2O。计算公式为： xm——每个吸附质分子结合的表面金属原子数 ——单分子层的吸附量 ——单位表面金属的原子数 也可以用吸附-滴定法测金属表面 a 要素：①周期性重复的内容——结构基元 ②重复周期的大小和方向。 类型：按作用力划分——离子晶体，原子晶体， 分子晶体，金属晶体，混合型晶体等。 四、晶体 1. 定义：晶体的外部多是有规则的多面体。内部结构微粒（原子、分子、离子等）在空间有规则有周期性排 列的固体物质。 2. 晶体的通性 ⑴ 自范性：自发形成有规则的多面体外型 ⑵ 均匀性：周期组成相同，密度相同 ⑶ 各向异性：不同方向性质不一样 ⑷ 固定熔点：键的特点一致（m.p. 同） ⑸ 对称性：发生X 射线衍射 3. 晶体的点阵结构 由于晶体具有周期性结构，可以把结构基元抽象成点，形成点阵。 点阵：按连接其中任意两点的向量进行平移后，均能复原的一组点。 . . . . . . . . . a 特点： ①点阵是由无限多个点组成; ②每个点周围的环境相同; ③同一个方向上相邻点之间的距离一样。 晶体结构 = 点阵+结构基元 如：结构 点阵 结构基元： . . . a 2a 素向量：相邻两点连接的向量—— a 复向量：不相邻两点连接的向量—— ma 平移：使图形中所有的点在同一方向上移动同一距离使 之复原的操作。 平移群：包括按素向量和复向量进行所有平移操作组成的向量群 Im=ma， m=0，±1，±2，…… 一维周期排列的结构及其直线点阵 (a) NaCl (b) 石墨