铈对低负载Pd／Al2O3催化剂加氢丙烯腈的改性效应.pdfVIP

维普资讯 第 l6卷第 1期 化 学 研 究 与 应 用 V0J．16．No．1 2004年 2月 ChemicalResearchandApplication Feb．，2004 文章编号：11304—1656(2004)01-0082—03 铈对低负载 Pd／A1203催化剂加氢丙烯腈的改性效应 肖述章，楼芝英，周国光，徐祖辉 (上海师范大学化学系，上海 200234) 关键词：铈；钯；丙烯腈；加氢；改性效应 中图分类号：0643 文献标识码：A 钯基催化剂对烯烃及烯烃类衍生物有很好的 烧，制得不同铈含量的CeO2／A1203载体。再将此 加氢活性…。但钯催化剂价格昂贵，单一的钯容 载体浸渍于计量比的PdC12溶液中过夜，烘干、 易中毒失活，研究表明：掺人稀土氧化物能够提高 500~C焙烧、H2还原制得钯含量为0．05％，不同铈 钯催化剂在载体上的分散度，增大其氧化及氢化 含量的Pd—Ceo2／Al203催化剂 。 活性，提高催化剂的寿命及稳定性 ．3J。但稀土 对Pd／AI203及分步浸渍法制备的PdCeO2／ 助剂对双键选择性加氢影响的研究却很少有报 Al2()3进行 XRD表征。采用 日本 RigakuD／max 道 。本文将 Pd／CeO2／AI203应用于丙烯腈气相选 2550VB／PC型转靶x一射线衍射仪，管电流 100mA， 择性加氢，研究了稀土铈对Pd／A1203加氢丙烯腈 Cu 辐射。 反应的改性效应，结果表明：铈对 Pd／A1203的改 1．2 催化剂活性测试 性效应有利于提高 Pd／AI203催化剂的分散度，并 反应在常规固定床连续流动微型反应器内进 使催化剂颗粒变得更加均匀，大大提高了催化剂 行，反应器为石英玻璃管，管径 1cm，以 lO℃／min 的活性和稳定性。 的速度程序升温至所需温度。反应气 H2与丙烯 腈的物质的量 比为 9：1，H2流量 100ml／min，反应 1 实验部分 温度控制在 100—200oC之间。产物中各组分的含 量采用气相色谱仪 FID在线检测，SE30一PEG20M 1．1 催化剂的制备及 XRD表征 型色谱柱，柱长2m，柱温 65℃，N2为载气。 载体 7一Al203由水铝矿焙烧制得，经研磨、成 型，筛选4o一5O目备用。将计量比的PdC12溶液 2 结果与讨论 浸渍于一定量的载体 Al203上过夜，l2O℃烘干， 500℃焙烧、H2还原制得Pd(O．05wt．％)／Al203。 2．1 Ⅺ 测试 Pd／CeO2／AI203：采用共浸渍及分步浸渍法 不同铈含量催化剂的XRD谱明显不同(图 两种方法制备催化剂。催化剂中钯质量百分含量 1)。随着铈含量的增大，20=40p(d：2．28A)位置 均为0．o5％，铈负载量(以铈原子计)分别为 1％、 Pd的峰逐渐变弱，当铈含量超过 3％时，Pd的特 3％、5％、8％、10％。将一定量的PdC12溶液与不 征峰已不明显，贵金属钯的分散度得到一定的提 同量的Ce(NO3)3溶液直接混合，同时浸渍于载体 高。表明助剂铈有利于提高催化剂的抗烧结能 203上过夜，120℃烘干、500℃焙烧、H2还原制得 力L4J，这源于助剂铈与载体 7一Al2o3之间的协同效 PcL／CeO2／AI203。 应。助剂铈很可能