预富集技术.docVIP

预富集技术在水质分析中的应用进展 概 述 水质分析中存在的主要难题之一是样品中待测物质的浓度太低(与其绝对量无关)，解决这一难题最主要、最经济的方法是采用预富集技术来达到浓集。近年来国内在水质分析中通常采用的富集方法最主要的有吸附、离子交换法，其中尤以离子交换树脂、纤维素吸附剂应用居多，纤维素吸附剂中又以巯基棉最多。其次有电化学法，共沉淀法等．这里就这些方法分别进行评述。 吸附、离子交换法 吸附、离子交换法一般包括离子交换树脂法，纤维素吸附剂法，聚氨酯泡沫法，有机吸附剂法和无机离子交换剂法等。 离子交换树脂是一种具有不溶性的可渗透的含有可电离官能团的合成聚合物。最常用的是强碱性阴离子交换树脂和强酸性阳离子交换树脂， 富集方式多采用柱管式。近年来，新型树脂在水质分析中得到了日益广泛的应用。林大泉等利用D301大孔阴离子交换树脂实现了Cr6+与Cr3+的分离， 用还原性反洗液(O．001摩尔／升Na2SO3一0．01摩尔／升H2SO4)反洗， 使柱上的Cr6+抖还原溶出，并得到富集。魏爱雪等利用大孔吸附树脂富集地下水中有机污染物，以气相色谱法溯定，检测限达ppt-ppb级。吴奇潘等运用,大孔树脂“269”富集地面水中Cu、Cd、Fe、Co、Mn和Ni， 以原子吸收法测定，检测限达ppb级。程信良等利用半胱氨酸负载大孔阴离子交换树脂富集水中微量Cu、Pb、Cd和Ni。郭绍春用GDX-301树脂为吸附剂富集水中痕量甲苯，邻二甲苯和对二甲苯，以气相色谱法测定。孙晓娟等用GDX-301树脂为支持体，双硫腙一甲基异丁基酮混合液为萃取剂的萃取色谱富集Pb和Cd，用0.5摩尔/升盐酸洗脱后，以原子吸收法测定。李秀梅等用GDX-502吸附树脂富集水中微量酚类，以反相高效液相色谱分离和测定各种酚。王丽丽等用GDX-502树脂吸附富集水中酚类，经1％氢氧化钠洗脱后，以紫外分光光度法测定。蒋曙新等用GDX-502树脂去除有机干扰物。这些应用都收到了好的效果。 在pH4—8范围内，D401可定量吸附Cu、Pb、Zn、Cd、Ni、Co、Mn和A1，被吸附的离子可用1—2摩尔/升盐酸或硝酸洗脱；在pH2.5—5.和pH2.5—4时，可分别定量吸附Fe3+和Fe2+，且可用2摩尔/升盐酸将Fe3+和Fe2+完全洗脱。pH为2.2—3.5时，D401可将V5+定量吸附(以VO+2形式)。在pH2.4一4．5时，D401可定量吸附UO2+2当pH 为1.4—6.O时，D401螯合树脂对Th的吸附率超过96％。这一技术已用于水中Cu、Pb、Zn、Cd、Ni、Co、Fe、Mn、A1、V、As等的测定。但D401螫合树脂不能定量吸附Cr3+，被吸着的Cr3+不能用盐酸、硝酸、氢氧化钠、氢氧化钠一过氧化氢和氨水一过氧化氢定量洗脱。其它型号的树脂也被用于水体中无机离子和有机污染物的富集测定。 自1981年俞穆清等对巯基棉的吸附富集性能和应用进行系统的研究以来， 这一技术已广泛用于水体中痕量元素的富集和基体成分的分离。应用巯基棉分离富集，直接电流法测定水中痕量Cu；原子吸收法和冷原子吸收法测定水中痕量、超痕量Hg；原子吸收法、等离子体发射光谱法测定各类环境水样中痕量Co、Ni、Zn、Cd、Pb、Cu、Ag和Bi；金膜电极阳极溶出伏安法测定水中As和Sb3+和Bi3+；阳极溶出伏安法测定水中As和Se；导数脉冲溶出法和原子吸收法测定水中Sb3+和Sb5+；原子吸收法测定海水中Cd和Cu。发射光谱法测定废水中Ca、Cd和Pb；脉冲极谱催化法测定水中W；气相色谱法测定水中痕量甲基汞；氢化物原子吸收法测定水中As3+和As5+，Te4+仆和Te6+。Sb和Sb4+，Se6+；测汞仪测定水中有机汞和无机汞；水杨基荧光酮法测定水中和废水中Cd；原子吸收法测定河水和自来水中Cu； 原子吸收法测定海水中Cu、Pb和Cd ；DPP极谱催化法测定水中Co；苯芴酮光度法测定水中Sn。利用巯基棉可将被其吸附的19种元素与吸附能力很弱或无吸附作用的Li、Na、K、Ca、Mg等元素定量分离和被巯基棉吸附的19种元素间的分离；巯基棉与其它仪器联用，可解决这些仪器分析上的有关难题。俞穆清等还研究了巯基棉富集的现场装置。王当憨等应用X射线光电子能谱(XPS)研究了巯基棉吸附CH3Hg+、Hg2+、Se4+、Se6+、Cr3+和Cr6+的机理。实验表明，巯基棉对CH3Hg+、Hg2+的吸附过程不产生任何化学变化，汞和硫的价态在吸附前后保持不变。巯基棉吸附Se4+和Se6+时，将Se4+和Se6+还原为Se0，Se0以物理吸附富集于巯基棉表面，巯基棉上RSH全部氧化为RSSR。在吸附Cr3+和Cr6+时，与Cr3+不起作用，但却能将Cr6+还原为Cr0，同时一部分RSH被氧化成RSSR，另一部分被氧化成SO2-4