week12热学2.ppt

* 三、能量均分定理、 理想气体的内能 在直角坐标系中： 例单原子分子：氦（He）、氖（Ne） （通常由 i 表示） 1.自由度： （讨论分子热运动所遵循的统计规律） 决定一物体在空间的位置所需要的独立坐标数 ——物体的自由度 1）确定一质点位置： （x、y、z ） 需要3个独立坐标数 ——称平动自由度 t = 3 即：自由度为3 i = t = 3 2）确定一直线的位置： 确定线上一个点， 确定线的方位， 需 t =3 个平动自由度 还需(?、?、? ) 3个转动自由度 故转动自由度 r = 2 所以，一直线的自由度为： 双原子分子： H2、O2、CO… 刚性 非刚性 振动 3）确定一刚体的位置 确定刚体一轴线要5个自由度： 确定刚体绕轴转动加一个自由度： 三原子分子：CO2、H2O... 所以，刚体的自由度数： 刚性： 非刚性： 2.能量按自由度均分原理 每个自由度上都得到相同的平均平动动能： 按自由度均分 vx2 = vy2 = vz2 1）分子平均平动动能 （这是由于分子无规则运动中不断碰撞的结果） 2）分子平均动能 按自由度均分 1 2 kT 在一定温度T 的平衡态下，所有物质的分子 在每个自由度上（平动、转动、振动）都有 一份相同的平均动能 ， 其值为 ： 具有i 个自由度的分子，其总平均动能： 推广： 能量均分定理 例：刚性双原子分子， 刚性三原子分子， 分子平均动能的总和一般形式为： 动能按自由度均分的原则是统计规律 分子总平均动能为： 分子总平均动能为： i =t +r = 5 i = t +r + s = 6 具有i 个自由度的分子，其总平均动能： 一般气体的内能 分子平均动能的总和（平动、振动、转动） 原子间振动平均势能的总和 分子间相互作用的势能总和 理想气体的内能: 分子平均动能的总和: 原子间振动平均势能的总和: 3. 理想气体的内能 把分子的总自由度看成： 所以，一个分子的平均总内能为： （非刚性分子才有S） 能量按“自由度”均分 * 1摩尔理想气体的内能为: * 摩尔（或 m 克）理想气体的内能为: 若是 单原子分子气体: 双原子分子 刚性: 非刚性: 一定质量的某种理想气体的内能，只取决于分子的 自由度 i 和气体的温度 T，与气体的体积、 压强无关。 即：内能是温度的单值函数！ 结论： ——一个理想气体分子的内能 四、 麦克斯韦分子按速率分布定律 1.统计规律及其特点 1）统计规律是对大量偶然事件整体起作用的规律。 2）统计规律永远伴随着涨落现象 2.分布函数 落到每个槽内的小球数: 每个槽内的小球数与总数之比： ?x x x+?x X ?N i 比值与狭槽的位置和狭槽的宽度有关： f（x） 是位置的函数 即: 分布函数 任一时刻，一个分子速度的大小方向都是偶然的， 不能予知，但分子系统整体的速度却受确定规律支配。 （1）f(x)的物理意义： 若 ?x ? dx （2）分布函数 f(x)必须满足归一化条件 所有区间的小球数占总球数百分比的总和： 或： 几率 f (x) 是几率密度 分布函数的归一化条件 则 ?N ? dN 表示处在 x 附近,单位间隔 内的小球数占总数的百分比 说明 3.麦克斯韦分子按速率分布定律 1）表达式： 与（*）式比较有： 它表示：处在温度为T 的平衡态下的气体，处于v 附近 的单位速率区间的分子数占总分子数的比率， 或几率密度。 （*） f (v) 称为麦克斯韦速率分布函数。 处在温度为T 平衡态下气体分子有下式成立： （假定在 v—v+dv 的速率区间 dv 内有dN个分子） 2）分布曲线 (1)曲线下的一小块面积表示： (2)具有大速率和小速率的 (3)与f(v)的极大值相应的速率vp叫“最可几速率”， *对大量分子而言，在相同的速率间隔中， 气体分子的速率在 vp 附近的分子数最多。 *对单个分子而言，速率在vp 附近的几率最大 速率在v—v+dv区间内 的分子数占总数的比率 vp 分子数都比较少，具有中等速率的分子数很多。 vp的意义 v+dv v dv v o 速率分布函数 的归一化条件： (4) 整个曲线下的总面积为 1 vp v+dv v dv v o 3) 从麦克斯韦速率分布函数推出 分子速率的三个统计平均值 即求： (1) 求 vp 根据的vp定义： vp 是与f (v) 的极大值所对应的速率 令: 注意：