三维多孔石墨烯纳米复合材料的制备与性能表征.pdfVIP

摘 要 摘 要 石墨烯是一种通过碳原子 sp2 杂化形成的六边形蜂窝状结构二维原子晶体，其特殊的二维 结构，致使其在导电性，导热性等诸多方面具有非常优异的性能。但是，二维材料在一定程度 上限制了石墨烯在应用方面的拓展。石墨烯与溶剂间的作用比较弱，且二维的强共轭结构 使层与层之间的范德华力很强，形成间距为0.34 nm 的结合体，所以石墨烯很容易堆积 却难以剥离分散，这对石墨烯功能材料的进一步加工制备和应用带来了很大的困难。 采用化学氧化石墨粉制备的氧化石墨烯，不仅容易分散在多种溶剂里，还可以通过还 原转化为石墨烯，因此是迄今为止研究最广泛的石墨烯衍生物。与石墨类似，氧化石 墨同样保持着层状结构，不同的是，石墨片层经强酸性以及强氧化性的溶剂氧化后， 引入了许多不同的含氧官能团，如羟基、环氧基、羰基和羧基等，经过剥离得到的单 片层的结构，即氧化石墨烯。而且因为层状结构易于分散到溶剂中，孔结构得到了很 好的保护。利用氧化石墨烯的独特性质，将二维材料组装为三维石墨烯纳米复合材 料，可以很好的解决二维材料在应用上的困难，对于石墨烯的基础和应用研究具有重 大意义。 因此本文主要针对其含氧官能团和孔结构等特性，研究了多种三维多孔石墨烯纳 米复合材料。本文的内容和成果如下： 1．以氧化石墨烯为主要原料，利用氧化石墨烯层间的含氧官能团与不同硼酸衍生 物反应，成功制备了三种不同的插层结构，即氧化石墨烯骨架结构材料 （GOFs ），并 对对羧基苯硼酸做连接剂的 GOF 进行了锂掺杂。利用扫描电子显微镜 （SEM），X 射 线衍射 （XRD ），氮气吸附测试以及热重分析 （TGA ）等手段对材料的不同结钩进行 了分析，并采用电化学分析的方法分析了其在氧还原反应 （ORR ）的催化的活性和电 子转移历程。结构表征表明，制备的 GOFs 的形貌显示出明显的层状结构，层间距提 高了 0.45 Å，TGA 结果表明热稳定性增强，比表面积显著提高，说明氧化石墨烯插层 结构被成功制备。性能分析表明 GOFs 可用于催化双氧水的电化学合成，且具有选择 性高、绿色环保、成本较低等优势。 2 ．以氧化石墨烯为原料，通过水热反应，制备了自组装石墨烯，并以此为基础， 通过有机溶液置换、直接冷冻干燥以及PECVD 生长等多种手段，制备了多种三维石墨 I 摘 要 烯复合材料，主要包括：氧化石墨烯直接自组装得到的水凝胶，有机溶剂置换并冻干 后得到的三维石墨烯气凝胶，PECVD 生长的石墨烯纳米墙和氧化石墨烯复合自组装， 以三维石墨烯气凝胶为基底生长石墨烯纳米墙复合材料。通过一系列表征手段，分析 了其结构与性能特点。通过改良设计路线得到了三维石墨烯气凝胶以及它与石墨烯纳 2 米墙的复合材料，具有疏松规整的三维孔结构，比表面积提高到了 795 m /g ，提高了 近两倍。三维石墨烯气凝胶的氢气存储质量密度高达5.5% 。 关键词 三维石墨烯纳米复合材料 氧化石墨烯 氧还原反应 氢气存储 II Abstract Abstract Graphene as a 2D hexagonal material occupied by sp2 carbon atoms has many outstanding mechanical, thermal and electronic properties because of its unique planar structure. The 2D structure, me