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结晶化学讲义

结晶化学讲义 袁定旺 材料科学与工程学院 2013.9 目录 第一章 晶体学……………………………………………1-5 第二章 晶体的点对称操作….……………………..6-13 第三章 晶体宏观对称 ………………………………14-33 第四章 空间群……………………………………………34-65 第五章 晶体化学………………………………………... 66-91 第六章 离子键和共价键………………………………92-107 第七章 缺陷化学………………………………………….108-134 1 第一章 晶体学 1.1 晶体学 传统的金属材料,如铁,铝,铜等,半导体信息材料,以及一些 新型功能材料都是其内部结构单元(原子或分子)在三维空间周期性 排列而构成的固体。这类具有规则的几何外形和严格内部微观对称性 的固体材料称为晶体。 图 1.1 晶体学的研究内容非常广泛而且是不断发展的。它是一门研究晶 体的自然科学,涉及晶体的发生和生长,以及晶体的外部形态、内部 结构、物理性质和化学性质等诸方面。 晶体学是一门交叉学科。它 和固体物理学,晶体化学,固体电子学等学科密切相关。晶体的对称 性理论(包括原子结构对称性和晶体材料物理量)是晶体学的核心和 理论基础。 晶体学是一门古老也年轻的学科。 1669 年,丹麦的斯泰诺 (Nicolaus Steno )发现晶体面角守恒定律是经典晶体学的标志性理论。 2 在此以后的 200 年期间,晶体学科学家们通过对晶体外形测量及利用 几何学知识推测晶体内部的微观结构。特别是,1885-1890 年俄国人 费德罗夫和德国人熊夫利分别推导出了描述晶体结构对称性的 230 种空间群。 空间群理论当前仍然是晶体结构分析的理论基础。 1912 年德国劳厄(Max. von Laue)用X 射线在晶体中发现了衍射现象。从 实验上证明了晶体内部原子的微观点阵结构理论的正确性。它奠定了 近代晶体学研究的基础。新材料,新现象的出现,需要不断的发展、 扩充晶体学理论的内容。比如,人们在利用广义的晶体学概念研究准 晶体,高分子材料,液晶和生物分子的结构。 1.2 晶体的基本性质 晶体内部的原子是按照一定规律周期性排列的。因此, 晶体的宏观物理化学性质表现出明显的特点: (1) 各向异性:硬度,迁移率,折光率,生长速度, 腐蚀速度, (2 ) 晶体有固定的熔点, (3 ) 对称性,包括外形及物理化学性质, …… 。 1.3 点阵结构与晶系 理想情况下,晶体中的原子(或原子团)在空间无重复 周期性排列。这些原子或原子团称为基元(basis)。基元的 3 集合就称为点阵(lattice )。 点阵的基本特性就是平移不变 性。 数学上用一个平移矢量来表述: tn na  mb  lc (11) n,m,l 为整数,a,b,c 是选取的三个方向的晶格矢量。对于晶 体中的任意两点 r 和 r+t , 他们周围具有相同的原子排列情 n 况。 图 1-2 1.3.1 单胞 如果以 a,b,c 三个基矢为棱构成一个平行六面体,这个 平行六面体在空间的无限平移就能填满整个三维空间, 一 般称其为晶体的单胞。 如果这个平行六面体中只含一个基 元(格点),称其为初级单胞(primitive cell)。同时,通过选 取不同的基矢,使单胞包含晶体的所有点对称性,这种单胞 称为惯用单胞,或晶胞,或复式单胞 (conventional ce

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