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第 3 章 化学热力学基础 化学热力学基础 Chapter 3 Primary Conception of Chemical Thermodynamics 本章教学内容 本章教学内容 3.1 能量转换守恒和热力学能 3.2 化学反应热效应与焓 3.3 自发过程与熵 3.4 化学反应方向与吉布斯自由能 化学反应的基本问题 如果将两种或多种物质放在一起，能发生化学反 应吗？如果发生的话，是正向还是逆向自发？到什么 程度才会终止或平衡？ 简而言之，这就是反应的可能性、方向和限度 的问题。这类问题在化学中是由化学热力学 (Chemical thermodynamics) 来解决的。 问题：化学热力学是如何解决这类问题的呢？ 由于化学反应往往伴随着能量的变化，如吸热或 放热，是否通过研究反应的能量变化能够解决化学反 应的上述基本问题呢？ 热力学概述 热力学是研究宏观体系的热能与其它形式的能相互 转换规律的一门科学。 ● 热力学方法是一种宏观的研究方法。它只讨论大量 微观粒子（宏观体系）的平均行为 （宏观性质）， 而不管其微观结构。 ● 热力学只预测过程发生的可能性，而不管其过程实际 上是否发生，如何发生及过程进行的快慢。 ● 往往只需知道体系始、终态和外界条件，就能得到可靠 结论，且这些结论在其应用范围内带有普遍指导意义。 1876 – 1878 年间，美国科 学家吉布斯（J. W. Gibbs ）在 前人研究的基础上提出了化学 热力学理论，建立了描述体系 平衡的热力学函数以及这些函 数之间的关系。化学热力学是 研究化学反应的物质转变和能 吉布斯 量变化规律的一门科学，它是 美国物理学家、化学家 热力学原理在化学中的应用。 (1839-1903)，1958年入选美 国名人纪念馆。 3.1 能量转换守恒和热力学能 3.1.1 体系与环境 3.1.2 状态与状态函数 3.1.3 过程与途径 3.1.4 热和功 3.1.5 热力学能 3.1.6 热力学第一定律及其数学表达式 3.1.1 体系与环境 体系(system) 体系又称系统，即热力学体系，是根据热力学研 究的需要从周围物质世界中人为地划分出来的一部 分，实际上就是热力学的研究对象。 环境(surroundings) 严格来说，除体系以外，与体系有相互作用的 一切物质都称为环境，不过，我们往往只将与体系密 切相关的那部分物质作为环境。 热力学体系的分类 按物质交换与能量传递情况的不同，热力学体系 可分为三类： 开放体系 封闭体系 孤立体系 (open system) (closed system) (isolated system) 有物质和能量交换 有能量无物质交换 无物质和能量交换 （体系 + 环境） 3.1.2 状态与状态函数 状态