第8章 羧酸及取代羧酸.pptVIP

《有机化学》第八章 羧酸及取代羧酸 苏州卫生职业技术学院 2010-6 本章主要内容 第一节 羧酸 一、结构、分类、命名 二、性质 (一）物理性质 （二）化学性质 三、重要的羧酸 第二节 羟基酸 一、羟基酸的分类和命名 二、性质 （一）物理性质 （二）化学性质 三、重要的羟基酸 第三节 酮酸 一、酮酸的结构和命名 二、酮酸的性质 三、重要的酮酸 第九章 羧酸及取代羧酸 羧酸：是分子中含有羧基(-COOH)官能团的有机化合物。 除甲酸外，羧酸也可以看成是烃分子中的氢原子被羧基取代后的化合物。 它的通式：R-COOH;官能团：羧基(-COOH) 取代羧酸：羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或基团取代后生成的化合物。 重要的取代羧酸有：卤代羧酸、羟基酸、氨基酸和酮酸。 第一节 羧酸 一、结构、分类、命名 二、性质 （一）物理性质 （二）化学性质 1.酸性 2.羧酸衍生物的生成 3.还原反应 4.α-氢的卤代反应 5.脱羧反应 三、重要的羧酸 一、结构、分类、命名 （一）结构 羧基中羰基的碳原子是以sp2的形式杂化； 碳原子的3个sp2杂化轨道分别与2个氧原子及另外一个碳原子的轨道形成3个σ键，成键的4个原子处于同一平面； 羧基碳还有1个未杂化的p轨道与羰基氧原子上的p轨道平行而相互重叠形成Л键； 该 Л键又与羟基氧原子上含未共用电子对的p轨道平行并相互重叠，形成p- Л共轭体系。 一、结构、分类、命名 （一）结构 一、结构、分类、命名 甲酸的结构 一、结构、分类、命名 （二）分类 1．按所连的烃基种类分 脂肪羧酸 脂环羧酸 芳香羧酸 一、结构、分类、命名 （三）命名 1．一元羧酸 （1）含羧基的最长碳链为主链。（2）编号：从羧基C原子开始编号（编号可用阿拉伯数字或希腊字母）。 一、结构、分类、命名 （三）命名 1．一元羧酸 （3）不饱和脂肪酸：应选择包含羧基和不饱和键的最长碳链为主链，命名为“m-某烯酸”。 一、结构、分类、命名 （三）命名 1．一元羧酸 （4）脂环族羧酸：将脂环看做取代基，以脂肪酸为母体。 一、结构、分类、命名 （三）命名 1．一元羧酸 （5）芳香酸：将芳环看做取代基，以脂肪酸为母体。 一、结构、分类、命名 （三）命名 2．二元羧酸 选择含两个羧基的碳链为主链，按碳原子数目称为某二酸。 二、性质 (一）物理性质 1.物态 在室温下，10个碳原子以下的饱和一元羧酸是液体；4-9个碳原子的脂肪酸具有腐败恶臭、动物的汗液和奶油发酸变坏的气味；10个以上碳原子的羧酸为石蜡固体，挥发性很低，无气味。 2.水溶性 低级脂肪酸易溶于水，但随分子量的增高而降低。 二、性质 3.沸点 饱和一元羧酸的沸点比相对分子质量相似的醇还要高。 4.熔点 饱和一元羧酸的熔点随分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化。 羧酸的双分子聚合体 二、性质 羧酸的化学性质 （二）化学性质 1.酸性 (1)与碱中和生成盐和水 羧酸在水中发生酸式电离； 有弱酸性，能使兰色石蕊试纸变红色； 能与氢氧化钠反应。 （二）化学性质 (2)与Na2CO3、NaHCO3反应 羧酸不仅与氢氧化钠反应，还能与Na2CO3和NaHCO3反应放出CO2； 苯酚不能与NaHCO3反应； 利用NaHCO3可以区别羧酸和酚类化合物。 （二）化学性质 (3)酸性强弱比较 无机酸 RCOOH H2CO3 C6H5OH H2O ROH 1～2 4～5 6.4 9～10 15.7 16～17 甲酸 苯甲酸 其它饱和一元酸（乙酸） 3.76 4.17 二元羧酸（乙二酸最强） 饱和一元羧酸（甲酸最强） 1.46 3.76 饱和一元羧酸中甲酸的酸性最强 （二）化学性质 羧酸、酚、醇与氢氧化钠及碳酸氢钠的反应比较 （二）化学性质 2.羧酸衍生物的生成 羧酸分子中羧基上的羟基被其他原子或基团取代后的产物称为羧酸衍生物。 常见的羧酸衍生物有酰卤、酸酐、酯和酰胺。 （二）化学性质 (1)酰卤的生成 羧基中的羟基被卤素取代后的产物称为酰卤。 （二）化学性质 (2)酸酐的生成 一元羧酸分子间脱水的产物 （二）化学性质 (3)酸酐的生成 二元羧酸分子内脱水的产物 （二）化学性质 (3)酯的生成 羧酸与醇在酸的催化作用下失去一分子水而生成酯的反应称为酯化反应。 （二）化学性质 (3)酯的生成 (1)脱水方式: (2)是可逆反应 (3)酯化速度与结构有关: 伯醇仲醇叔醇 用电子效应和空间效应解释。 （二）化学性质 (4)酰胺的生成 羧酸与氨反应，首先生成羧酸的铵盐，再进一步加热，发生分子内脱水生成酰胺。 （二）化学反应