工业催化_吸附作用与多相催化.pptVIP

第三章 吸附作用与多相催化 固体催化剂的结构基础 多相催化的反应步骤 吸附等温线 金属表面上的化学吸附 氧化物表面上的化学吸附 分子表面化学 3.1 固体催化剂的结构基础 3.2 多相催化的反应步骤 3.2.1 扩散 扩散的四种类型 分子间扩散（容积扩散） 努森（Knudsen）扩散 构型扩散 表面扩散 分子间扩散 扩散的阻力来自分子间的碰撞，在大孔(孔径大于100nm)中或气体压力高时的扩散多为分子间扩散，又称为容积扩散。 分子扩散系数DB 取决于温度T和总压力PT而与孔径无关。 努森（Knudsen）扩散 其阻力来自于分子与孔壁的碰撞，在过渡孔(孔径为100nm一1．50nm)中或气体压力低时的扩散多属于此种类型。扩散系数DK主要取决于温度T和孔半径rp 构型扩散 当分于运动时的直径与孔径相当时，扩散系数受孔径的影响变化很大。孔径小于1.5nm的微孔中的扩散如分子筛孔道内的扩散就属于此类型。分子在这种孔道中的相互作用非常复杂，还可能存在表面迁移作用。这种扩散对催化反应的速率和选择性影响较大，可利用构型扩散的特点来控制反应的选择性，属择形催化。 表面扩散 表面扩散是吸附在催化剂内表面上的分子向着表面浓度降低的方向移动的迁移过程。 对于较高温度下进行的气固相催化反应，表面扩散可以不考虑 一、 外扩散与外扩散系数 外扩散系数 通量＝DE(ch-cs) DE是外扩散系数 Ch是均匀气