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2、亨利定律各系数间的关系： 亨利系数E=f(t,x) 对稀溶液，E=f(t) t↑ → E↑ 、H ↑ 、 m ↑ →溶解度↓ m—相平衡常数，无因次，m↑ →溶解度↓ 易溶气体H小，难溶气体H大。 当P5atm时,P ↑ → m ↓ →溶解度↑,H、E不变 吸收宜采用溶解能力强、选择性好的溶剂。提高操作压力，降低操作温度，对吸收有利；升温和减压则有利于解吸操作。 例：查得总压为1atm ,20℃时，当100g水中含二氧化硫0.5g,该溶液上方二氧化硫的平衡分压为59mmHg，该溶液服从亨利定律，求此时的亨利系数E和相平衡常数m。 m=55.27 E=55.27atm 1atm下，浓度为0.02（摩尔分数）的稀氨水在20℃时氨的平衡分压为1.666kPa，其相平衡关系服从亨利定律，氨水密度可近似取1000kg/m3。 求：E、 m 、 H 。 例： 解： 三、相平衡与吸收过程的关系： 1、过程方向的判定： ●当ppe = E · x ( or x xe )时，过程为吸收过程。 ●当ppe = E · x ( or x xe )时，过程为解吸过程。 2、过程的推动力—浓度差的计算： ●以气相分压差表示的吸收过程的推动力： ⊿p = p - pe ●以液相浓度差表示的吸收过程的推动力： ⊿x = xe - x ( ⊿y = y – ye ) ( ⊿c = ce – c ) 实质上，吸收还是解吸主要取决于溶质在气相中的分压与其液相的平衡分压间的关系而定。 平衡是过程的极限，只有不平衡的两相互相接触才会发生气体的吸收或解吸。因此，实际浓度偏离平衡浓度越远，过程推动力越大，过程的速率也越快。在吸收的过程中我们经常： 具体分析 方向、推动力 3、确定过程的极限： 吸收塔 混合气体, p1 气, p2,min 液, x2 出塔气体浓度最低值：p2,min 离塔液体浓度最高值：x2,max P2,min =E· x2 液, x1,max 实际生产中： p2 p2,min x1 x2,max 受相平衡关系的限制 用煤油从苯–空气混合气体中吸收苯，入塔气体中含苯2%（体积），吸收后浓度降为0.01%（体积），入塔煤油中含苯0.02%（摩尔分数）。操作温度为50℃，压力为200 kN/m2，操作条件下相平衡关系为 pe = 80x kN/m2。 求 ：（1）塔顶处气相推动力；（2）若改善操作条件，提高吸收率，则出口液体浓度极限是多少？ 例： 吸收塔 混合气体, p1 气, p2 液, x2 液, x1 （2）溶质A的传质速率NA：分子扩散与主体流动两者速率之和 传质速率： 单位时间单位面积上传递的物质的量，kmol/m2·s。 在主体（z=0，pA=pA1）至界面（z=z，pA=pAi）间积分，得： 或 从上式可以看出，单相扩散时因为存在主体流动使得A的传递速率要比等摩尔反向扩散增大了CM/CBm或P/PBm倍，此倍数称为漂流因子，其数值恒大于1。只有在混合物中A组分浓度很低时， CBm≈ CM，漂流因子接近于1。 液相中的稳定分子扩散： （三）分子扩散系数 扩散系数是物质的一种传递性质，数值大小受温度、压强和混合物中组分浓度的影响，同一组分在不同混合物中的扩散系数也不一样。需要确切了解某一物系的扩散系数一般需要通过实验测定。 常见物质的扩散系数可以通过手册查找 气体扩散系数的半经验式： 物质的临界温度、临界容积可以在一般的理化手册中查找。当p5atm，扩散系数的数值与组分A的浓度无关，可以根据上式比较准确的估算气体扩散系数。 ★气体扩散系数的测定：见课本p14。 液体扩散系数的半经验式： 上式的平均偏差对水溶液为10～15%，对非水溶液约为25%。建议使用范围为278K～313K，VA500cm3/mol。 （四）气相中的对流传质 物质在湍流流体中的传质，主要靠湍流引起流体各部分之间的剧烈混合，横向的湍流脉动促进了横向的物质传递，流体主体的浓度分布被均匀化。界面处的浓度梯度进一步变大，在这一浓度差存在下，物质从高浓度处向低浓度处传递的现象。 1、涡流扩散： （流动核心湍流） 涡流扩散速率 分子扩散速率 流动流体与相界面之间的物质传递称为对流传质。 仿照费克定律： De — 涡流扩散系数，与湍动程度、位置有关，不是物性常数，m2/s。 气液界面 浓度 2 1 3 传质方向 2、流体的滞流流动（流动核心层流）：