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1)固相无扩散,液相均匀混合 随着固相分数(fS)增加,凝固界面上固、液相中的溶质含量均增加,因此已经凝固固相的平均成分比平衡的要低。 当温度达到平衡的固相线时,势必仍保留一定的液相(杠杆原理),甚至达到共晶温度TE时仍有液相存在。这些保留下来的液相在共晶温度下将在凝固末端形成部分共晶组织。 2)固相无扩散,液相只有有限扩散而无对流 图4-3 液相只有有限扩散凝固条件下溶质再分配 凝固进入稳定状态时, 式中 为离开界面的距离,DL为溶质在液相中的扩散系数,R为界面推进速度。结合边界条件有Tiller公式: 3)固相无扩散,液相有对流 如果液相容积很大,则扩散层以外液相中的溶质浓度 接近合金原始 。 扩散层δ内溶质扩散场可用下式描述: 上式两边同减C0,得到界面前液相内溶质浓度分布方程 由判据 可见,下列条件有助于形成“成分过冷”: 液相中温度梯度小(G L小); 晶体生长速度快,R大; m L大,即陡的液相线斜率; 原始成分浓度高,C 0大; 液相中溶质扩散系数 D L低; K 0<1 时,K 0 小;K 0>1 时,K 0 大 纯金属液相在正温度梯度的区域内晶体生长的凝固界面通常为平直形态,其温度低于平衡熔点温度Tm,过冷度ΔTk 提供凝固所必须的动力学驱动力,称为“动力学过冷” 。 当界面液相一侧形成负温度梯度时纯金属界面前方获得大于ΔT k 的过冷度。这种仅由熔体存在的负温度梯度所造成的过冷,习惯上称为“热过冷” 。纯金属在负温度梯度下可发展为树枝晶。 界面前方无成分过冷时平面生长a)局部不稳定界面 b)最终稳定界面,获得成分完全均匀的柱状晶或单晶体 稳定界面的推进速率即晶体的生长速率R可由界面上热平衡方程导出 : 所以: 式中 λS,λL — 固、液两相的导热系数; ρ,L — 合金的密度和结晶潜热。 1、自由树枝晶形成条件 界面前成分过冷的极大值大于熔体中非均质形核所需的过冷度时,在柱状枝晶生长的同时,前方熔体内发生非均质形核过程,并在过冷熔体中的自由生长,形成了方向各异的等轴晶(自由树枝晶)。 2、为什么成为树枝晶的形态 晶体的表面总是由界面能较小的晶面组成,宽而平的面是界面能小的晶面,而棱与角的狭面为界面能大的晶面。界面能大的晶面(垂直)生长速度较快,长成等轴树枝晶。 方向性较强的非金属晶体,其平衡态的晶体形貌具有清晰的多面体结构;方向性较弱的金属晶体,其平衡态近乎球形 。在近平衡状态下,多面体的棱角前沿液相中的溶质浓度梯度较大,扩散速度快,而大平面前沿溶质浓度梯度小,扩散速度慢,因此棱角处晶体长大快,而平面处小,近球形多面体逐渐长成星形。 3、“外生生长”与“内生生长”的概念 晶体自型壁生核,然后由外向内单向延伸的生长方式,称为“外生生长”。 平面生长、胞状生长和柱状枝晶生长皆属于外生生长。 等轴枝晶在熔体内部自由生长的方式则称为“内生生长”。 枝晶间距:指相邻同次枝晶间的垂直距离。它是树枝晶组织细化程度的表征。实际中,枝晶间距采用金相法测得统计平均值,通常采用的有一次枝晶(柱状晶主干)间距d1、和二次分枝间距 d2 两种。 枝晶间距的预测 一次臂间距d1的表达式: 二次臂枝晶间距d2的表达式: 大部分合金存在着两个或两个以上的相,多相合金的凝固比单相固溶体的凝固情况复杂。本节讨论最为普遍的共晶合金凝固方式及组织。 一、 共晶组织的分类及特点 二、 共晶组织的形成机理 一、共晶组织的分类及特点 (一) 规则共晶与非规则共晶 (二) 非平衡状态下的共晶共生区 (三) 离异生长及离异共晶 (一) 规则共晶与非规则共晶 粗糙-粗糙界面(非小晶面-非小晶面)共晶 金属-金属共晶及金属-金属间化合物共晶多为第Ⅰ类共晶,其典型的显微形态是有规则的层片状,或其中有一相为棒状,因此称为“规则共晶”。 规则共晶长大时,两相彼此紧密相连,相互依赖生长,两相前方的液体区域中存在溶质的运动。这种长大方式称之为“共生生长”。 图4-24 Al-Al3Ni棒状共晶 (上——纵截面,下——横截面) 粗糙-光滑界面(非小晶面-小晶面)共晶 金属-非金属共晶属于第Ⅱ
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