第5章物质结构基础22016.pptVIP

阳离子的极化和变形规律 极化规律： 1 ）正电荷越高，极化能力越强 2 ）外层 d 电子数越多，有效核电荷越大，极化能力尤其强。有： 8e9-17e18e,18+2e 3￡? 离子半径越小，极化能力越强 变形能力： 1 ）正电荷越低，变形能力越强 2 ）外层 d 电子数越多，变形能力越强 3 ）离子半径越大，变形性越强  阴离子的变形 ??? 阴离子，因得到电子而使外层电子云发生膨胀，故离子半径比原子半径要大很多，离子半径大，电荷密度低，极化能力弱，而变形能力就非常强，故阴离子主要表现为强的变形性。但对某些离子半径小非金属性强的离子，其极化能力也不容忽视。 阴离子的变形能力： 1）负电荷越高，变形性越强 2）半径越大，变形性越强 3）复杂的阴离子团的变形能力通常很小，尤其是对称性高的阴离子集团。 ??? 离子的极化率─离子被极化的能力（变形能力） 离子极化对化学键的影响 ：离子极化使化学键由离子键向共价键过渡，极化程度越大，共价成份越高。 离子极化对溶解度的影响 ：极化使极性降低，水溶性下降。 离子极化对物质颜色的影响 ：极化使价层电子能级差降低，使光谱红移，颜色加深。 离子极化对晶体类型的影响 ：极化使阳离子部分进入阴离子电子云（共价），降低阳阴离子半径之比，从而降低配位数。 离子极化举例 离子键（共价键）成份： ZnO, ZnS 溶解度： AgF, AgCl, AgBr, AgI 颜色： ZnS( 白 ), CdS(黄),HgS(红,黑),AgI (r+/r-=0.573), ZnS type.? 5.5.2离子极化对物质结构和性质的影响 * * * * * 商少明 * * * * * 商少明 * * * * 分子间力对物质的物理性质的影响 (1)物质的熔点、沸点:一般来说，相同类型的单质或化合物中，相对分子质量的增大，分子的变形性增大，分子间色散力增大。分子间力随其相对分子质量的增大而变大。分子间力越大，熔点、沸点就越高。 (2)物质的溶解性：分子的变形性增大，分子间力越大，溶解度越大。 例：比较下列物质熔沸点的高低。 (1) F2 Cl2 Br2 I2 (2) SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 （3）CH4 SiH4 GeH4 SnH4 分子间力(范德华力)是决定分子型物质熔点、沸点、溶解度等物理性质的一个重要因素. * 氢化物的沸点 3. 氢键 * 氢键的形成：以水分子（H2O）为例：水分子是强极性分子，氧的电负性（3.5）比氢的电负性（2.1）大得多。因此在水分子中O-H键的共用电子对强烈偏向氧原子一边。因而氢原子带了部分的正电荷，氧原子带了部分的负电荷。同时由于氢原子只有一个电子，其电子云偏移氧原子的结果，使它几乎成为赤裸的质子，这个半径很小，又带正电性的氢原子与另一个水分子中含有孤电子对且带部分负电荷的氧原子充分靠近且产生强烈地静电吸引力，这种吸引力就叫氢键。 1）氢键的形成和特征 氢化物中NH3、H2O、HF具有反常的性质（特别高的熔、沸点），为什么？进一步的研究表明， NH3、H2O、HF分子间除了正常的分子间力外，还存在另外一种作用力，这就是氢键。 * 氢键的概念：氢原子与电负性大、半径相对较小的 O 、N或F 原子成键时，其电子云强烈偏离 H 原子，使其成为近似裸露的质子，进而再去吸引另一分子中的 O 、N或F原子周围的电子云，这种作用称为氢键。 X–H····Y X、Y 主要是 F，O，N等电负性大，而且原子半径较小的原子。X、Y可以相同，可以不同。 表示方法： 1. 分子中必须有一个与电负性很强的元素形成强极性键的氢原子。 2. 分子中必须有带孤电子对，电负性大，而且原子半径小的元素。通常是 F（4.0），O（3.5），N（3.0） 形成氢键基本条件： * 1.具有方向性。使X－H···Y在同一直线上。 2.具有饱和性 每一个X－H只能与一个Y原子形成氢键。 3.氢键强弱与元素电负性有关。电负性越大，氢键越强。 次序： F－H···F﹥ O－H···O ﹥ N－H···N 4.氢键的本性。有方向性的分子间力。 5.比范德华力强，比化学键弱。氢键键能约为 ～ 50 kJ·mol–1。 氢键的特点 * 氢键的类型 H2O 分子间氢键示意图 邻硝基苯酚的分子内氢键 分子间氢键 分子内氢键 分子间氢键 分子内氢键 分子内氢键由于受环状结构的影响， X－H···Y往往不能在同一直线上。 * 化合物沸点，熔点升高（分子间氢键） ；熔点，沸点降低（分子内氢键） 溶质与溶剂分子之间形成氢键，互溶度增大。 分子间生成氢键会增大粘度和表面张力。分子间有氢键的