一级反应过氧化氢分解反应速率测定.docVIP

过氧化氢催化分解反应速率常数的测定 一、实验目的 （1）了解过氧化氢催化分解反应速率常数的测定方法。 （2）熟悉一级反应的特点，了解催化剂对反映速率的影响。 （3）掌握用图解计算法求反应速率常数。 ? 二、实验用品 1、仪器 玻璃反应容器1个、水准瓶1个、50mL量气管1个、超级恒温槽1套、三通活塞1个、秒表1块、10mL量筒1个、5mL吸量管2支、胶管3m。 2、药品 质量分数为2%的H2O2溶液（新鲜配制）、0.1mol·L-1KI溶液。 ? 三、实验原理与技术 过氧化氢很不稳定，在常温下的分解反应式为： H2O2→H2O+1/2O2??????? ?（Ⅰ） 在KI作用下的分解反应机理为： H2O2+KI→KIO+ H2O （慢）?? ?（Ⅱ） KIO→KI+1/2O2?? （快）?? ?（Ⅲ） （Ⅱ）式是H2O2分解的速控步骤，H2O2分解反应的反应速率方程为： －dcH2O2/dt=k′cH2O2·cKI????????????? ?（Ⅳ） 因为cKI近似不变，（Ⅳ）式可简化为： －dcH2O2/dt=kcH2O2????????????????????????????????? ?（Ⅴ） （其中k=k′cKI）。 H2O2的催化分解反应为一级反应，对? （Ⅴ）式积分可得：ln（c/ c0）=－kt?? ?（Ⅵ） （其中c0为H2O2的初始浓度；c为反应至t时刻H2O2的浓度；k为H2O2的催化分解反应的速率常数）。 反应的半衰期为： t1/2= ln2/k=0.693/k????????? ?????（Ⅶ） 在等温等压条件下，在H2O2的分解反应中，氧气体积增长速率反映了H2O2的分解速率，本实验就是通过测定不同时刻放出的氧气的体积，间接地求出H2O2在相应时刻的浓度，这种方法称为物理法。 令ⅴ∞表示H2O2全部分解放出的O2的体积；ⅴt表示反应至t时刻放出的O2的体积；则由（Ⅰ）式可看出： 定温定压下反应产生的O2的体积ⅴt与被消耗的H2O2的浓度成正比，而ⅴ∞则与H2O2的初始浓度成正比，且两者比例系数为定值，则：c。∝ⅴ∞；c∝（ⅴ∞-ⅴt）。 代入（Ⅵ）式可得：ln[（ⅴ∞-ⅴt）/ⅴ∞]=－kt??????? （Ⅷ） →ln（ⅴ∞-ⅴt）=－kt ＋lnⅴ∞????????????? ?????（Ⅸ） （其中ⅴ∞可以通过外推法或加热法求得）。 ? 四、实验步骤 （1）组装仪器（实验室工作人员已经装好）。 （2）先用量筒量10mL蒸馏水和用吸量管吸取5mL 0.1mol·L-1KI溶液注入反应器的一室；再用另一支吸量管吸取5mL质量分数为2%的H2O2溶液于另一室。（注：此过程中各室的溶液都不能滴漏于另一边）。接着，盖好瓶塞，查漏。方法如下： 水准瓶装入一定量蒸馏水，旋转三同活塞，使体系与外界相通；高举水准瓶，使量气管的水平面达到0.00mL（即ⅴ０）刻度处，然后再旋转三通活塞，使体系与外界隔绝，水准瓶放回实验台面。2min内保持不变，则表示不漏气；否则，要找出原因，排除它。 （3）倾斜反应器，使KI溶液流入H2O2溶液中，立即开启秒表，混合溶液两室中反复转移3－4次，最后全部停留在一室，平稳且力度适中地摇匀。（注：反应器必须与量气管相通） （4）每隔一定时间（大约产生3.00mLO2），分别读取量气管的读数和记下对应的时间，8－12组即可。（注：每次水准瓶的液面与量气管的液面保持在同一水平方可读数） （5）反应器于55℃水浴中加热，至没小气泡产生（约为20min），取出反应器，冷却至原温，然后读数，至相邻读数的差值不超过0.02mL为止，记为ⅴ水浴。它与ⅴ０的差值即为ⅴ∞。 ? 五、实验数据记录与处理 1、室温 26.0℃ ；?? 气压 ?100.90Kpa? ；?? ⅴ∞? 34.80mL? 关于t、1/t、ⅴt、（ⅴ∞-ⅴt）和ln（ⅴ∞-ⅴt）的数据表： t/s 1/t /s-1 ⅴt/ mL （ⅴ∞-ⅴt）/ mL ln（ⅴ∞-ⅴt） 234 4.27×10－3 3.22 31.58 3.45 378 2.65×10－3 6.84 27.96 3.33 501 2.00×10－3 10.82 23.98 3.18 661 1.51×10－3 14.00 20.80 3.03 856 1.17×10－3 17.24 17.56 2.87 1210 0.83×10－3 20.92 13.88 2.63 1442 0.69×10－3 24.65 10.15 2.32 1743 0.57×10－3 28.28 6.52 1.87 2342 0.43×10－3 31.60 3.20 1.16 ? 2、以ⅴt对1/t作图，外推至1/t=0，得截距即为ⅴ∞。将其与实验值ⅴ∞比较，并简单讨论之