超临界流体技术及SiO2气凝胶简介课件.pptx

超临界流体技术 及SiO2气凝胶简介 超临界流体概念及其特性 超临界流体(Supercritical Fluid)是指当物质温度和压力超过其临界温度及临界压力时处于气态和液态之间的一种中间状态，右图给出了固、液、气三态及超临界态所处的温度及压力示意图。超临界流体同时具备液体和气体的优点，如密度及扩散系数较大而粘度却较小，溶解、传质特性较好等，且在超临界流体的临界点附近对温度和压力的变化非常敏感。超临界流体技术就是以超临界流体为溶剂、反溶剂或反应物，综合利用其一系列优良特性以而发展起来的一项新技术。 固、液、气体及超临界流体对应的温度及压力示意图 超临界流体技术制备纳米材料的常用方法 目前，纳米材料的制备主要集中在由大块固体到纳米微粒的分裂及单个基本微粒聚集以控制微粒的生长并使其维持在纳米尺度这两个方面。制备纳米材料的主要方法有以下几种： a 超临界流体快速膨胀法(Rapid Expansion of Supercritical Fluids，简称RESS) b 超临界辅助雾化法（Supercritical Assisted Atomization， 简称SAA） c 超临界反溶剂法 d 溶胶-凝胶超临界干燥法（Sol- gel Supercritical Fluid Drying） e scCO2微乳液法 a 超临界流体快速膨胀法(简称RESS) 超临界流体快速膨胀法是将溶有所要制备成纳米材料的物质的超临界流体在短时间内通过减压，流体经过具有微孔的喷嘴（喷嘴的孔径一般为25～60 μm）后快速膨胀，极高的过饱和度使溶质在瞬间结晶，晶核的生长也很快就完成，逐渐形成许多尺寸均匀的颗粒，右图是其工艺流程。此方法是通过对压力和温度的调控来调解溶质在超临界流体中的溶解度，进而控制溶质达到过饱和度的条件，最终获得不同尺寸的颗粒。 RESS工艺流程 b 超临界辅助雾化法（简称SAA） 超临界辅助雾化法是将前驱物（合成纳米材料的物质）溶于水或有机溶剂配成适当浓度的混合溶液，再将混合后的溶液与scCO2流体在密闭的高压釜中混合均匀，然后通过一个极小的喷嘴迅速喷入低压釜中形成微小的雾滴，在雾化过程中CO2和水(或有机溶剂)迅速的汽化，雾滴中的溶质会在低压釜中析出，析出后就得纳米级的微粒。 超临界辅助雾化装置图 c 超临界反溶剂法 超临界反溶剂法与超临界辅助雾化法相似也用到了喷嘴，但是在通过喷嘴进行雾化时是不一样的。超临界反溶剂法是将前驱物溶解在有机溶剂中形成混合溶液，再将该混合溶液通过一个极小的喷嘴迅速喷入超临界流体( 通常用scCO2)中，由于溶剂与超临界流体互溶，而溶质却不溶于超临界流体，所以喷入后超临界流体将混合溶液中的溶剂反溶，则有机溶液在短时间内迅速达到其过饱和度，而溶质则以纳米、微米级的颗粒从溶剂中析出。 超临界抗溶剂法工艺流程图 d 溶胶-凝胶超临界干燥法 用溶胶-凝胶超临界干燥法制备纳米材料的过程主要分为以下几步： (1)溶胶的制备；(2)凝胶的形成（用有机溶剂来代替溶胶体中的水）；(3)凝胶的干燥。 超临界干燥是保证所选的超临界介质的压力和温度在临界值之上的条件下进行的，用此法既可消除胶体粒子之间的表面张力又可消除粒子内部孔隙之间的表面张力，从而避免干燥过程中的收缩。 e scCO2微乳液法 微乳液是一种外观透明或者半透明的液体分散体系，是由两种互不相溶的液体在表面活性剂的作用下形成的，其热力学非常稳定，而且具有各向同性，右图是scCO2微乳液的简图，从图中可以很清晰的看出微乳的结构组成。scCO2微乳是由表面活性剂溶于scCO2中自发形成的以scCO2为连续相的聚集体，从图中可以看出表面活性剂的非极性尾端均朝向scCO2相，而极性头端则聚集为极性微乳核（水分子增溶于微乳核中），微乳在宏观上均一透明，在微观上则恰似纳米级的微水池，而水在微乳核中则以“bulkwater”的形式存在。 超临界CO2微乳液体系简图 气凝胶简介 气凝胶是一种新型的多孔材料，因其由纳米级颗粒团簇相互交连堆积而形成，所以具有多孔网络状的骨架结构。 气凝胶按其形状可分为块体、薄膜、粉体三类。微球是粉体气凝胶的一种，可分为实心微球气凝胶材料和多孔微球气凝胶材料。多孔材料分为有机和无机多孔微球，前者的材料来源非常广泛，但是材料的孔径范围一般较大，如天然高分子、半合成高分子以及全合成高分子等材料，其中天然高分子多孔材料具有较好的生物相容性和一定的可降解性， 尤其适于医药领域；后者孔径可达到介孔尺寸（孔径为2～50 nm）， 如多孔SiO2、陶瓷、碳酸钙及羟基磷灰石等，而无机多孔微球凭借其特殊结构，在