分析化学试题总结.doc

硕士研究生入学考试试题 药学专业 《分析化学》经典习题第二章 误差和分析数据处理 1 第三章 滴定分析法概论 3 第四章 酸碱滴定法 5 第五章 配位滴定法 9 第六章 氧化还原滴定法 12 第七章 沉淀滴定法和重量分析法 15 第八章 电位法和永停滴定法 17 第九章 光谱分析法概论 19 第十章 紫外-可见分光光度法 19 第十二章 红外吸收光谱法 21 第十三章 原子吸收分光光度法 23 第十四章 核磁共振波谱法 24 第十五章 质谱法 33 第十六章 色谱分析法概论 39 第十七章 气相色谱法 41 第十八章 高效液相色谱法 42 第十九章 平面色谱法 43 第二十章 毛细管电泳法 46 第二章 误差和分析数据处理 1．标定浓度约为0.1mol·L-1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物质H2C2O4·2H2O多少克？其称量的相对误差能否达到0.1%？若不能，可用什么方法予以改善？解：根据方程2NaOH+H2C2O4·H2O==Na2C2O4+3H2O可知， 需称取H2C2O４·H2O的质量m１为：则称量的相对误差大于0.1% ，不能用H2C2O４·H2O标定0.1mol·L-1的NaOH ，可以选用相对分子质量大的基准物进行标定。若改用KHC8H4O4为基准物，则有： KHC8H4O4+ NaOH== KNaC8H4O4+H2O，需称取KHC8H4O4的质量为m2 ，则 m2=0.1×0.020×204.22=0.41g由此可见，选用相对分子质量大的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH，由于其称样量较大，称量的相对误差较小（＜0.1%），故测定的准确度较高。 2．用基准K2Cr2O7对Na2S2O3溶液浓度进行标定，平行测定六次，测得其浓度为0.1033、0.1060、0.1035、0.1031、0.1022和0.1037 mol/L，问上述六次测定值中，0.1060是否应舍弃？它们的平均值、标准偏差、置信度为95％和99％时的置信限及置信区间各为多少？解：（1）（2）（3）查G临界值表，当n＝6和置信度为95％时，G６,0.05＝1.89，即G﹤G６,0.05，故0.1060不应舍弃。（4）求平均值的置信限及置信区间。根据题意，此题应求双侧置信区间，即查t检验临界值表中双侧检验的α对应的t值：①P＝0.95：α＝1－P＝0.05；f＝6－1＝5；t0.05,5＝2.571，则置信度为95％时的置信限为±0.0014, 置信区间为0.1036±0.0014。②P＝0.99：α＝1－P＝0.01；f＝6－1＝5；t0.01,5＝4.032，则置信度为99％时的置信限为0.0021, 置信区间为0.1036±0.0021。由此题可见，置信水平越高，置信区间越宽。 3．用无水碳酸钠和硼砂两种基准物质标定HCl溶液的浓度，测定结果如下：用无水碳酸钠标定：0.1005、0.1007、0.1003、0.1009（mol/L）用硼砂标定：0.1008、0.1007、0.1010、0.1013、0.1017（mol/L）当置信度为95％时，用这两种基准物标定HCl溶液浓度的平均值是否存在显著性差异？解：（1）判断两组数据的均值是否存在显著性差异，应采用t检验。而根据显著性检验顺序，进行t检验前，应先由F检验确认两组数据的精密度是否存在显著性差异。无水碳酸钠：,S1＝2.6×10-4 硼砂：，S2＝4.1×10-4查表得，F0.05,4,3＝9.12，即F﹤F0.05,4,3。两组数据均值的精密度无显著性差异，可进行t检验。（2）进行两组数据均值的t检验，以确定两种方法间的准确度（系统误差）是否有显著不同。即求出t值与相应tα，f值（临界值）相比较，若t≥tα，f，说明与间存在着显著性差异，反之则说明二者间不存在显著性差异。①求出合并标准偏差SR：②进行两组数据均值的t检验：查表得，t0.05，7＝2.365，即t﹤t0.05，7，故两种基准物标定HCl溶液浓度的均值间无显著性差异。 4．用分光光度法测定某人血清样品中无机磷的含量（mmol/L），8次平行测定结果如下： 1.25，1.34，1.28，1.17，1.33，1.24，1.31，1.32。①请用Grubbs法检验分析结果中是否有需舍去的数值?②求取舍后合理结果的置信区间。③如果正常成人血清中无机磷含量的标准值是1.20 mmol/L，问此样品中无机磷含量是否异常（P＝95％）?解：（1）用Grubbs检验法检查数据中有无要舍弃的可疑数据：， S=0.058，由均值可知1.17是可疑值，则查G临界值表，当n＝8和置信度为95％时，G0.05，8＝2.13