有机化学第二章共价键的形成及其属性.pptVIP

第二章 共价键的形成及其属性 1.共价键的形成价键理论 2.键的极性与极化性 3.影响共价键电子云分布的因素 基本概念 化学键：原子间强烈的相互吸引的作用。 离子键：正负电荷通过静电引力形成离子键。 共价键：成键双方通过共用电子对结合形成共价键。 配位键：由单方原子提供电子形成的共价键。 * * 1.共价键的形成 2.价键理论VBT和分子轨道理论MOT 3.共轭效应，诱导效应。 [重点] [难点] 价键法 （sp3、sp2 、 sp杂化） （σ键与π键） 分子轨道法 (原子轨道线性组合) (共轭体系) 第一节 共价键的形成 1. 价键法基本要点：阅读讲义p13 3）最大重叠原理，原子轨道重叠的愈多，形成的键愈稳定。 2）共价键有饱和性；元素原子的共价数等于该原子的未成对电子数； 1）成键的两个电子必须自旋方向相反； 2．原子轨道杂化理论: （sp3、sp2、sp 杂化） ? 键：成键原子轨道对称轴重叠（头碰头）形成? 键，成键后电子云沿键轴呈圆柱形对称分布。 2S 2Px 2Py 2Pz 激发 2S 2Px 2Py 2Pz 杂化 SP3 每个轨道由1/4S和3/4P轨道杂化组成，C原子位于正四面体的中心 Sp3： ? 键：成键原子轨道对称轴平行（肩并肩)重叠形成? 键。成键电子云沿分子平面两侧呈块状分布。 激发 杂化 2Pz 2Px 2Py 2Pz 2S 2S 2Px 2Py 2Pz SP2 sp2 每个SP2轨道由1/3S和2/3P轨道杂化组成，3个SP2轨道在同一平面， 轨道间的夹角为120°。 说明：不同杂化方式的轨道形状、s 成分的多寡及不同杂化碳原子的电负性。 sp SP杂化轨道由1/2S和1/2P轨道杂化组成，2个SP轨道间的夹角为180°， 3. 分子轨道理论： 价键理论：是以“形成共价键的电子只处于形成共价键两原子之间”的定域观点为出发点的。 分子轨道理论：是以“形成共价键的电子是分布在整个分子之中”的离域观点为出发点的。 分子轨道即分子中价电子的运动状态，可用波函数ψ来描述。基本要点： 分子轨道是由原子轨道通过线性组合而成； 组合前后的轨道数守恒：即有几个原子轨道就可以组合成几个分子轨道。 以乙烯为例： 以1，3-丁二烯为例： 第二节 共价键的属性 1，键参数（键长、键角、键能） 2，极性和极化性 阅读讲义 1、键长（bond lenghth） 成键两原子平衡核间距，单位pm。 2、键角（bond angle） 两个共价键之间的夹角。 3、键能（bond energy） 把1mol双原子分子AB（气态）的共价键断裂成A、B两原子（气态）时所需的能量称为A-B键的离解能，也就是它的键能。 双原子分子：键能即是键的离解能。 多原子分子：键能指分子中几个同类型键的离解能的平均值。 4、键的极性与极化性 （1）键的极性 非极性键 极性键 （2）分子的极性 无极性 有极性 组成共价键两原子电负性差值越大键的极性越大 键矩：组成共价键两原子电负性差值越大，键的极性越大，极性以键矩又称偶极矩（?）来量度。 偶极矩是向量，带有方向性，一般以“ ”来表示，箭头表示从正电荷到负电荷的方向。 ?=q*d（D） 多原子分子的偶极矩是分子中各个键的偶极矩的向量和。 键的极性与键的极化性： 极性：键的极性大小取决于成键两原子电负性的差值。是静态的，永久的性质。 极化性：电子云的流动性。共价键对外电场的感应能力。是动态的，暂时 的性质。 小结： 键长与键能反映了键的强度，即分子的热稳定性。 键角反映了分子的空间形象。 极化性反映了分子的化学反应活性，并影响它们的物理性质。 极化性对分子的反应性能起重要作用： C-X键极性： C-F C-Cl C-Br C-I C-X键极化性： C-I C-Br C-Cl C-F C-X键反应活性： C-I C-Br C-Cl C-F 5、 共价键的断键方式及有机反应中间体 一、共价键的断裂方式： 二、有机反应的中间体： 大多数碳自由基（特别是简单的烷基自由基）是平面结构，如H3C·是典型的平面结构。 碳正离子（c