国内外MTO调研.docVIP

 摘 要：本文介绍了国内外以甲醇为原料生产乙烯丙烯的MTO/MTP技术进展，特别是以技术开发最为成功的美国ＵＯＰ公司ＭＴＯ技术、德国鲁奇公司目 录 前言 4 一 ＭＴＯ技术 4 1 ＭＴＯ技术的发展 4 1.1 巴斯夫BASF 5 1.2埃克森美孚公司(Exxon-Mobil)的 MTO工艺 5 1.3美国ＵＯＰ公司ＭＴＯ技术 7 1.3.1 主要化学反应 8 1.3.2 ＭＴＯ工艺流程 8 1.3.3 ＭＴＯ 裂解气组成 9 1.3.4 甲醇转化反应器 10 1.3.5 物料平衡和产率 11 1.3.6 ＵＯＰ/HYDRO的ＭＴＯ工艺主要特点 13 1.3.7 ＵＯＰ公司ＭＴＯ技术工业化优势 13 1．4 国外ＭＴＯ 实际应用情况 14 1.5 我国 MTO工艺及催化剂开发现状 15 1.5.1 中科院大连化物所ＭＴＯ技术 15 1.5.2 清华大学ＭＴＯ技术 18 2 ＭＴＯ技术与FCC技术的对比 19 2.1 操作条件 19 2.2 原料产品 21 2.3 催化剂 21 3 ＭＴＯ工艺的可行性分析 22 3．1 ＭＴＯ工艺的初步技术经济分析 22 3．2 ＭＴＯ工艺工业化的风险分析 23 3．2．1 催化剂消耗 23 3．2 .2 产品分布 24 4 30万t /a ＭＴＯ工业化实验装置的经济评价 24 4.1总投资估算 24 4.2 生产成本费用估算 25 4.3 财务评价 25 4.4 不确定性与风险分析 26 5 ＭＴＯ技术最新进展 27 5.1 分子筛催化剂的研究进展 27 5.1.1 分子筛催化剂的研究 27 5.1.2 分子筛催化剂的制备 29 5.1.3 分子筛催化剂的使用 30 5.1.4 分子筛催化剂的再生 32 5.2 工艺流程的进展 33 5.2.1 适应分子筛催化剂特性的工艺改进 33 5.2.2 副产物的处理 33 5.2.3 工艺方面的其他进展 34 二 ＭＴＰ技术 35 1 ＭＴＰ技术概况 35 2 ＭＴＰ 工艺流程 36 3 技术经与风险分析 39 3．1 ＭＴＰ 与传统丙烯工艺的经济比较 39 3．2 ＭＴＰ产品方案 41 3．3 经济分析 41 3．4 风险分析 41 三 结语 42 附注 42 参考文献： 43 前言 由于受石油资源持续短缺、边远地区天然气不易运输的影响，自20世纪80年代以来，世界上许多著名的石油和化学公司，包括埃克森美孚公司(Exxon-Mobil)、美国环球石油公司(ＵＯＰ)(Norsk Hydro)等，纷纷致力于非石油资源合成低碳烯烃的技术路线研究，例如以天然气为原料生产甲醇直至乙烯和丙烯的研究，并取得相当进展，目前，许多工业化装置正在建设或正在拟建之中。 世界上现行的由甲醇制烯烃的方法主要有两种。一是ＭＴＯ(Methanol to Olefin，甲醇制烯烃)，即由甲醇首先生产出合成气，然后将合成气转化为乙烯和丙烯混合物的工艺。二是ＭＴＰ(Methanol to Propylene，甲醇制丙烯)，即由甲醇首先生产出二甲醚，然后将二甲醚转化成丙烯的工艺。上述两种技术均是从天然气转化成甲醇开始，然后再将甲醇转化成烯烃。具体工艺包括Exxon Mobil的ＭＴＯＵＯＰ/HydroＭＴＯ中国科学院大连化学物理研究所(大连化物所)的DＭＴＯ工艺Lurgi的ＭＴＰ这些工艺的原料基本相同，只是催化剂各有特色，目的产品不同而已。严格地说，这些工艺都是将含氧有机化合物催化转化为低碳烯烃，称之为OTO(Oxygenate To Olefins)工艺更为贴切。ＵＯＰ/HYDROＭＴＯLurgi的ＭＴＰＭＴＯＭＴＰＭＴＯＭＴＰＭＴＰ1 ＭＴＯ技术的发展 国际上一些著名的石油和化学公司如巴斯夫(BASF)、(Exxon-Mobil)、环球油品(ＵＯＰ)、海德鲁(Norsk Hydro)等都投入了大量的人力和资金来研究和开发ＭＴＯ的技术， ＭＴＯ技术已趋于成熟。目1.1 巴斯夫BASF BASF采用沸石催化剂，1980年在德国路德维希港建立了一套消耗甲醇30t/d的中试装置。其反应温度为300-450℃，压力为0.1-0.5MPa，用各种沸石做催化剂，初步试验结果是C2-C4烯烃的质量收率为50%-60%，收率低。1.2埃克森美孚公司(Exxon-Mobil)的 MTO工艺 埃克森美孚公司基于催化裂化经验从事甲醇制烯烃工艺开发， 使 ＭＴＯ 可望成为乙烷、石脑油或较重质原料蒸汽裂解的替代方案， 它可产生较高产率的乙烯和丙烯 20世纪80年代中期，美孚在新西兰的由甲醇生产汽油的装置（MTG）投产。 美孚公司还声称，通过调整ZSM－5催化剂及工艺条件还可使其工艺过程生产轻质烯烃。由此产生了MTO艺，并于20世纪80年代末期在法国的100桶／天流化床装置上进