波谱分析实验2015.11.docVIP

实验一 苯甲酸解离常数的测定 一、目的要求 通过测定苯甲酸在不同pH条件下的吸光度，求出苯甲酸的离解常数，并掌握紫外光谱法测定弱酸解离常数的方法及光度法在研究离子平衡中的应用。 二、基本原理 利用分光光度法可以精确地测定弱酸或弱碱的离解常数。如果一个化合物其紫外吸收光谱随其溶液的pH值，即溶液中氢离子浓度不同而不同，则可以利用紫外光谱测定其解离常数。 设弱酸HB按下式解离： 它的解离常数 (式1) 式中、、分别表示平衡时HB，H3O+，B-的活度，在稀溶液中可以用浓度C代替活度，因此 (式2) 等式两边取负对数，则式（2）可写成 (式3) 为了测定离解常数Ka，需要测出溶液的pH值及CHB与CB-的比值。pH值可以用加入缓冲液的方法加以控制或用pH计进行测量。平衡体系中CHB和CB-可以用分光光度法测定，但是HB和B-必须在紫外光区或可见光区有吸收，而且他们的吸收带应有明显的差别。 为了通过测量溶液的吸光度求出CHB与CB-需要配制3个不同pH的HB溶液，即足够强的酸性溶液，足够强的碱性溶液和pH接近HB的pKa值的溶液，在一定波长下分别测量3个溶液的吸光度。在酸性溶液中由于同离子效应的影响，HB离解极少，测得的吸光度A可以看成是HB的吸光度AHB。在碱性溶液中HB几乎全部解离，因而测得的吸光度A可以看成是B-的吸光度A