热力学第二定律-new.pptVIP

m 唯一效果是热全部变成功的过程是不可能的。 功热转换过程具有方向性。 只满足能量守恒的过程一定能实现吗？ 1、功热转换 功能自动转化为热量 热不能自动转化为功； 一、自然过程的方向 19-1 热力学第二定律 热量可以自动从高温物体传向低温物体； 但不能自动地由低温物体传向高温物体。 不可逆的 不能自动地进行 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。 2、热传导 3、气体的绝热自由膨胀 结论：无序到有序的过程是 不可逆的 无序 有序 与热现象有关的宏 观过程的不可逆性 宏观过程的方向性 另一种表述： 热量不能 自动地 由低温物体传向高温物体 1、热力学第二定律的克劳修斯 表述： 2、热力学第二定律的开尔文--普朗克表述： 其 唯一效果 是热全部变成功的过程是不可能的 二、热力学第二定律 单热源热机是不可能制成的。 1、功热转换和热传导的不可逆性是等效的。 三、 两种表述的等价性 证明： T W T0 T Q 热可以自动转变成功 T T0 T Q 热可以自动从低温物体 传向高温物体 热可以自动转变成功 热可以自动从低温物体传向高温物体。 反之 Q2 Q2 T1热库 T2热库 Q2 Q1 W T1热库 W Q1- Q2 T2热库 2、功热转换和绝热自由膨胀的不可逆性是等效的 热可以自动转变成功 气体可以自动压缩 W T0 Q T0 Q TT0 TT0 T 反之 T 自动被压缩 W 等温膨胀 热可以自动转变成功 T W 3、宏观过程的不可逆性是相互等价的 例如：气体膨胀和压缩 u 无摩擦的准静态过程 缓缓压缩、缓缓膨胀 1）可逆过程 —— 理想化的概念 1、可逆过程： 19-2 可逆过程与不可逆过程 卡诺定理 一、可逆过程与不可逆过程 如果一个过程进行时，外界的一个微小的改变可以使该过程反向进行，并且使系统和外界能同时回到初态 说 明 2）实现的条件:过程无限缓慢,没有耗散力作功。 在不引起其它变化的条件下，不能重复正过程的每一个状态的过程。 2、不可逆过程： b. 不平衡和耗散等因素的存在，是导致过程不可 逆的原因，只有当过程中的每一步，系统都无 限接近平衡态，而且没有摩擦等耗散因素时， 过程才是可逆的。 c. 不可逆过程并不是不能在反方向进行的过程， 而是当逆过程完成后，对外界的影响不能消除。 a. 自然界中一切自发过程都是不可逆过程。 讨论： (1)工作在高温热源 T1 和低温热源 T2之间的一切可 逆热机，效率都相等，且与工作物质无关，其效 率为: (2)工作在高温热源 T1 和低温热源 T2之间的一切不 可逆热机的效率不可能大于可逆热机的效率。 卡诺定理指出了提高热机效率的途径： a. 使热机尽量接近可逆机； b. 尽量提高两热源的温度差。 卡 诺 二、 卡诺定理 说 明 19-3 熵 玻耳兹曼关系 一、 熵 自然过程 非平衡态到平衡态，有序向无序 可逆卡诺循环的效率 为解决实际过程的方向问题，引入描述平衡态的状态函数 — 熵，据它的单向变化的性质可判断实际过程的方向。 结论：系统经历一可逆卡诺循环后，热温比总和为零。 结论：系统经历一可逆卡诺循环后，热温比总和为零。 有限个卡诺循环组成 的可逆循环 所以有 P V O 无限个卡诺循环组成 的可逆循环 即：对任一可逆循环，其热温比之和为零。 状态图上任意两点 1 和 2间，连两条路径 a 和 b ，成为一个可逆循环。 积分 的值与1、2之间经历的过程无关，只由始末两个状态有关。 1、定义：系统从初态变化到末态时，其熵的增量等 于初态和末态之间任意一可逆过程热温比的积分. 对有限过程 对无限小过程 1、可用上式计算任意可逆过程中系统的熵变 2、对非平衡态克劳修斯熵公式无能为力。 3、如果两个平衡态之间， 设计一个可逆过程计算系统熵的变化。 4、热力学第一定律的微分形式 说明 1）如果系统经历的过程不可逆，那么可以在始末状 态之间设想某一可逆过程，以设想的过程为积分路径求出熵变； 3、熵的计算 2）如果系统由几部分组成，各部分熵变之和等于系统总的熵变。 例：1kg 0 oC的冰与恒温热库（t=20 oC ）接触， （熔解热λ=334J/g）, 最终系统熵的变化多少？ 解： 水的升温过程，设计成准静态过程 冰融化成水的过程 热库的熵变，设计等温放热过程 总熵变化 1摩尔气体绝热自由膨胀，由V1 到V2 ，求熵的变化。 是否 ？ 设计一可逆过程来计算 二、 自由膨胀的不可逆性 1、绝热自由膨胀过程的熵变 a P V V1 V2 1 2 b 3