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解：由已知条件可知： 热力学第一定律习题课 （2）设：pT=k 热力学第一定律习题课 热力学第一定律习题课 例3：100℃,50.662kPa的水蒸气100dm3,等温可逆压缩至101.325kPa, 在101.325kPa下继续压缩至10dm3为止。 (1)试计算此过程的Q，W，ΔU，ΔH。已知100℃，101.325kPa,水的蒸发热40.6 kJ.mol-1 。 (2)若使终态物系恒温100℃，反抗50.662kPa外压，使其恢复到始态，求此过程中的Q，W，ΔU，ΔH。 (3)若使终态物系恒温100℃向真空蒸发，并使其恢复至始态，求Q，W，ΔU，ΔH。 热力学第一定律习题课 T=100℃ H2O P1=50.662kPa P3=101.325kPa V1=100dm3 V3=10dm3 H2O(g) n1 H2O(g) n3 P2=101.325kPa 恒温压缩 V2= 可逆相变 H2O(g) n2=n1 Ⅱ P(环)=50.662kPa Ⅲ P(环)=0 Ⅰ1 Ⅰ2 热力学第一定律习题课 过程Ⅰ第一步: T 无相变化、无化学变化、理想气体 ?1U=?1H=0 Q1=?1U-W1=-W1 W1=-nRTln(V2/V1)=-P1V1ln(P1/P2) =-[50.662?100ln(50.662/101.325)]J =3512J Q1=-W1=-3512J 热力学第一定律习题课 过程Ⅰ第二步: 可逆相变 n(l)=-?n(g)=n2-n3=n1-n3=(P1V1-P3V3)/RT n(l)=1.3063mol Q2=?2H=n(l)(-?vapHm)=1.3063(-4.06?104)J =-5.304?104J W2=- P2(V3-V2)=- P2(V3-P1V1/P2) =4.053?103J ?2U=Q2+W2=-4.898?104J 热力学第一定律习题课 过程Ⅰ ?ⅠH=?1H+?2H=?2H=-5.304?104J ?ⅠU=?1U+?2U=?2U=-4.898?104J QⅠ=Q1+Q2=-5.655?104J WⅠ=W1+W2=- 7.565?103J 热力学第一定律习题课 过程Ⅱ： 始态就是过程Ⅰ的终态，终态就是过程Ⅰ的始态 ??ⅡH=-?ⅠH=5.304?104J ??ⅡU=-?ⅠU=4.898?104J 功、热要用实际过程重新计算 WⅡ≠-WⅠ、 QⅡ≠-QⅠ WⅡ=-P(环)(V1-V3)=-4.560?103J QⅡ=?ⅡU-WⅡ=5.354?104J §2-8热力学第一定律 对相变化的应用 过程Ⅲ: 始态、终态与过程Ⅱ相同 ??ⅢH=?ⅡH=5.304?104J ??ⅢU=?ⅡU=4.898?104J 但W和Q不同 WⅢ=-P(环)(V1-V3)=0 QⅢ=?ⅢU-WⅢ=4.898?104J 热力学第一定律习题课 例4：1molH2与过量50%的空气混合物的始态为25℃、101.325kPa，若该混合气体于恒容容器中发生爆炸，设所有气体均可按理想气体处理，试估算气体所能达到的最高爆炸温度。 已知25℃时?fHm(H2O,g)=-241.82 kJ?mol-1，CV,m(H2O,g)=37.66 J?K-1?mol-1， CV,m(O 2,g)=CV,m(N2,g)=25.10 J?K-1?mol-1。 ? 热力学第一定律习题课 解：设爆炸过程为绝热过程，恒容爆炸过程反应 因反应时间很快，来不及散热。∴?U=Q=0 爆炸前空气O2的量为：1.5×0.5mol=0.75mol 爆炸后空气O2的量为：(0.75-0.5)mol=0.25mol N2的量为： 0.75mol×79/21=2.821mol ?=1mol 热力学第一定律习题课 H2+0.75O2+2.821N2 25℃、101.325kPa H2O(g)+0.25O2+2.821N2 T、p 恒容、绝热 ?U= 0 H2O(g)+0.25O2+2.821N2 25℃ 恒容 恒温 ?1U 恒容 升温 ?2U 热力学第一定律习题课 H2+0.5O2 H20 ?rHm (298K)= ?fHm (H2O,g)=-241.82 kJ?mol-1 ?1U= ? ?rUm(298K) = ?[?r