化学键和分子结构.pptx

;1) 共价键的定义 (covalent bond) 1916?1919年，美国化学家 G. N. Lewis（1875?1946）和 I. Langmuir（1881?1957）提出共价键理论（也称为路易斯?朗缪尔化学键理论）。所依据的事实是化学性质不活泼的稀有气体原子的外层电子都具有ns2np6结构，即8电子层稳定结构。分子中原子之间可以通过共享电子对而使每一个原子具有稳定的稀有气体电子结构，这样构成的分子称为共价分子，原子通过共用电子对而形成的化学键称为共价键。;2) 共价键的相关概念 价电子与Lewis结构 — 原子中参与化学成键的外层电子称为价电子。一般用小黑点代表价电子，用短线代表原子之间的共享电子对，如此表达的电子结构称为Lewis结构。 ;H;3）路易斯结构与八电子（八隅体）规则 两个原子通过共用一对价电子的互相作用称为共价键;价电子、价电子对 (valence electron, valence pair electron);;Bond Type;极性共价键或极性键：成键电子对在其中一个原子周围出现几率大的共价键;利用电负性差值来判断键型;?? = 0 ? 1.7 共价键（非极性） （同种原子） ? 1.7 金属键 ? ? 0 0 ?? 1.5 共价键（极性） （不同原子间） ?? 1.5 离子键;利用电负性差值来判断键型;键能 (键焓，Bond energy, BE, D，BDE);键能与反应焓变;八隅体规则的例外;; 经典Lewis学说的不足： 作为化学键的经典电子理论，共价键理论在化学键理论发展史上起到了继往开来的作用。Lewis共价概念初步解释了一些简单非金属原子间形成共价分子的过程及其与离子键的区别。所以一些简单分子的Lewis结构式至今仍为化学家们所采用。但Lewis共价概念有其局限性，它存在几方面的不足：;作业;1.2 价键理论 (Valence Bond Theory，VB) 又称电子配对理论;Walter Heitler 1904-1981 美籍德国物理学家 ; 1931?1933年，为了合理处理用路易斯结构难以描述的分子，鲍林又提出了共振概念。 ;2）价键理论;~436 kJ/mol;; B. 共价键的特点;;原子轨道的重叠;;? 键 ;? 键 ;? 键 ;Px?Px 沿y轴或z轴方向重叠; Py?Py 沿x轴或z轴方向重叠; Pz?Pz 沿x轴或y轴方向重叠; dxy?Py 沿x轴方向重叠。 Px?Py或 Py?Pz：既不能形成?键，也不能形成?键; s?Px：沿y轴或z轴方向既不能形成?键，也不能形成?键（正负抵消）。 一般，共价单键都是?键，共价双键包括一个?键和一个?键，共价叁键包括一个?键和两个互相垂直的?键。;氧分子和氮分子的成键 ;N – 1s22s22p3;;1.3. 杂化轨道理论;如果nd轨道或(n-1)d轨道和ns、np轨道的能量相差不大，则d轨道也可能参与杂化 nd ns np: 外轨型杂化轨道 sp3d sp3d2杂化 (n-1)d ns np: 内轨型杂化轨道 dsp3 d2sp3杂化;When waves interfere, new patterns arise; sp杂化轨道（P103） ;sp杂化轨道：1个ns轨道和1个np轨道组合成2个能量相等的sp杂化轨道，杂化后更加有利于形成?键。 sp杂化轨道的空间指向：2个sp杂化轨道互成180o，直线形 BeCl2 ?：sp?p;sp2杂化轨道：1个ns轨道和2个np轨道组合成3个能量相等的sp2杂化轨道。 sp2杂化轨道的空间指向：3个sp2杂化轨道的夹角是120o，且在同一平面上，平面三角形 BF3 ?：sp2?p sp3杂化轨道：1个ns轨道和3个np轨道组合成4个能量相等的sp3杂化轨道。 sp3杂化轨道的空间指向：4个sp3杂化轨道的夹角是109o28’，四面体 CH4 ?：sp3?s;sp2和sp3 杂化轨道的空间指向（P104） ; CH4分子（P105）;sp3 orbitals;sp3d杂化轨道：1个ns轨道、3个np轨道和1个nd轨道组合成5个能量相等的sp3d杂化轨道。 sp3d杂化轨道的空间指向：5个sp3d杂化轨道的夹角是90o、120o，三角双锥 PCl5 ?：sp3d?p sp3