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精品课程无机化学第十八章 氢和稀有气体 § 18-1 氢 1-1 氢在自然界的分布: 1. 氢是宇宙中最丰富的元素 地壳三界(大气、水、岩石): 以化合物形式存在,原子百分比: 17%,仅次于氧, 排第二位。 整个宇宙充满了氢: 是太阳大气的主要成份:原子百分比: 81.75% 是木星大气的主要成份: 原子百分比: 82% (2)形成共价键: 氢键:在含有强极性键的共价氢化物中(例H2O, HF,HCl,NH3中)由于氢原子与一个电负性 很强的原子相结合,共用电子对强烈偏向电负 性强的原子使氢变成近乎裸露的H+,可以与另 一个电负性高,有孤对电子的原子形成氢键。 1-3 氢的性质和用途 (1)单质氢 a.物理性质 H—H:共价键长为 74pm,无色无臭气体。 273K时,1dm3 水溶解 0.02 dm3 的 H2。分子量最小。分子间作用力弱,所以难液化,20K时才液化。密度最小, 故常用来填充气球。 b.化学性质: H—H D=436KJ/mol 比一般单键高,接近双键离解能。常温下惰性,但特殊条件下反应能迅速进行。 (1)与卤素反应: H2 + F2 → 2HF (低温,暗处,爆炸,激烈) H2 + Cl2 → 2HCl (光照,点燃,才能反应) H2 + Br2 → 2HB (光照,点燃,才能反应) H2 + I2 → 2HI (高温反应,且可逆) (2)与氧反应: 2H2 + O2 →2H2O H2 在 O2 中安全燃烧生成 H2O,温度可3273K, 可切、焊金属。 易形成爆炸混合物: H2 :O2 = 2 :1(体积比) 或 H2 含量:6~67% (氢气—空气混合物) (4)与CO、不饱和烃反应: CO + 2H2 CH3OH CH2=CH2 + H2 CH3CH3 (5)与活泼金属反应:(制离子型氢化物方法) 高温下 : 2Na + H2 2NaH Ca + H2 Ca H2 结论:H2 的化学性质以还原性为主要特征。 1-4 氢的制备: 1. 实验室制法: (1) Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2 (2)电解法:25% 的 KOH 或 NaOH 电解液: 阴极:2H2O + 2e → H2↑ + 2OH- 阳极:4OH— - 4e → O2↑ + 2H2O 2. 工业制备法: (1)氯碱工业制H2:电解饱和食盐水: 阴极: 2H2O + 2e → H2↑+ 2OH- 阳极: 2Cl- - 2e → Cl2↑ (2) C 还原水蒸气: C(赤热) + H2O(g) → H2↑ + CO (水煤气)直接做工业燃料,民用管道煤气。 为了制氢,必须分离出CO。可将水煤气连同水蒸气一起通过红热的氧化铁催化剂,CO 变成 CO2 ,然后在 2×106Pa(20atm)下,用水洗涤 CO2 和 H2 的混合气体,使 CO2 溶于水而分离出 H2 。 (3)甲烷催化分解或水蒸气转化: CH4 C + 2H2 ↑ CH4 + H2O CO + 3H2 (4)烷烃脱H2: C2H6(g) CH2=CH2 + H2(直接合成氨) 3. 野外生氢 H2: Si + 2NaOH(aq)+ H2O → 2H2↑ + Na2SiO3 Si(s) +2NaOH(s)+ Ca(OH)2(s) 2H2 ↑ + Na2SiO3 + Ca 1-5 氢化物: 氢与其它元素形成的二元化合物叫氢化物。 周期表中除稀有气体外,其它大多数元素均可与氢
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